白杨素-6磺酸根与金属离子自组装作用及晶体结构研究.pdfVIP

白杨素-6-磺酸根与金属离子自组装作用及晶体结构研究 史娟 摘要白杨素是一种重要的黄酮类化合物，具有广泛的药理作用，如抗氧化、 抗病毒、抗癌等。超分子化学以分子问由非共价的弱相互作用结合而成的多分子 体系为研究对象，可以被看作是推广了的配位化学，而能够直接将配位化学与超 分子化学联结起来的桥梁则是配合物分子内和分子间的配体问弱相互作用。为了 改善白杨素的性能、提高其生物利用度和与金属离子的配位能力，本文对白杨素 进行了磺化，得到2种白杨素磺化物：白杨素．6．磺酸钠和白杨素．8．磺酸钠。以白 杨素一6一磺酸根为配体与金属离子自组装得到4种白杨素磺化配合物，培养了它们 的单晶，并对晶体结构和超分子作用进行了研究。此外，对白杨素全合成过程中 出现的Baker-Venkataraman二次重排进行了探讨。 首先，对黄酮类化台物的分类及与金属离子的络合作用，白杨素的药理作用 和超分子自组装研究进行了综述。其次，以白杨素为先导化合物对其进行磺化， 得到两种白杨素磺化物：白杨素一6．磺酸钠和白杨素一8．磺酸钠的混合物。通过络合 作用，得到了4个白杨素磺化配合物，它们分别是：白杨素双核锌配位化合物、 白杨素四核镉配位化合物、白杨素磺酸钡配位聚合物和白杨素磺酸铜配位化合物。 采用元素分析、IR、和1HNMR进行了结构表征。x一射线单晶衍射法测定了晶体 结构，研究了4个白杨素磺化配合物的晶体结构和超分子作用。同时，对白杨素 双核锌和白杨素四核镉配位化合物的光致发光性能进行了测定，并讨论了它们的 发光机制。 最后，在白杨素全合成过程中得到了问三苯甲酰氧基苯乙酮、白杨素和二苯 产物，讨论了Baker-Venkataramart二次重排反应机理。 在白杨素6位及8位引入磺酸根不仅提高了白杨素的水溶性，还增强它了与 金属离子的自组装能力。白杨素一6．磺酸根可作为双齿配体与金属离子Zn(II)、 配位作用、阴阳离子之间的静电力、氢键与兀．兀堆积作用组装为具有三维结构的 超分子化合物，所得到的多核配合物还具有光致发光性能。水溶性黄酮配体使得 白杨素新药和新型荧光材料的研制开发成为现实。 关键词：白杨素一6．磺酸钠；自组装；超分子作用；配位作用 of withmetalions chrysin--6·-sulfonate Self-assembly and structure‘ crystal ShiJuan Abstract iSoneofflavonoids innature．Ithas Chrysin widelyspread extensive aS activities，suchantivirus，antioxidant，and biological isan extensionofthechemicalfield．Its isthe chemistryimportant object multimolecularentitiesaSsembledtheweakno—covalenceinteractionbetween by molecules．ItCanbedefinedas“extendedcoordination the chemistry’and bridge linkedthecoordinationwith istheintermolecular chemistrysupramolecularchemistry forcesinthec