盐甲醇溶液微观结构研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文利用Raman光谱研究了高氯酸锂／甲醇体系中不同浓度下离子的缔合作 用。通过超额拉曼光谱，我们得到浓度较高时溶液中存在四种离子形式，自由的 C104。，溶剂分隔的离子对(SIP)，直接接触的离子对(tip)，以及离子对的多聚体 ({MN‘)n)。利用超额拉曼光谱，我们对各种离子对的拉曼谱峰做了相应的归属。 同时通过拉曼光谱技术，我们定量的分析了溶液中电导率的变化， 并推测出只 有自由离子对溶液的电导率起着积极的贡献，而其他各种离子对(SIP、CIP、 Clusters)对溶液的电导率起着消极的作用，都降低了溶液的电导率。 另外，本文还利用拉曼光谱研究盐对甲醇微观结构的影响。比较了不同盐／ 额拉曼光谱，这些对比给出了阴、阳离子与甲醇的相互作用。O．H伸缩谱段的超 额拉曼光谱明显地显示了阴离子与甲醇形成弱氢键，该氢键强度有下面的关系： 基本观察不到阳离子与甲醇的相互作用。在C．of,缩谱段内，阴阳离子均有显著 的体现，且与它们作用的甲醇C．O伸缩振动频率有这样的关系：CH3．OH(N离子) 了该谱段的拉曼光谱，由分解的谱峰强度得到这个浓度下阴、阳离子第一溶剂化 层中甲醇的数目，我们的结果显示在这个浓度下离子对第一溶剂化层以外的甲醇 氢键网络结构没有明显影响。 关键词： 拉曼光谱离子的结合作用 阴离子 阳离子 甲醇第一溶剂化层 ABSTRACT ABSTRACT Ionassociationinsolutionoflithium ofdifferent perchlorate／methanol concentrationshasbeenstudied Raman asafunctionof byusing spectra concentrationoflithium revealedthecontributions perchlorate．Extraspectra offree ions，solvention ion separatedpairs(SIP)，contactpairs(CIP)，andClusters({MN。)n) intheconcentratedsolutions．Withextra make oftheseion spectra，weassignment make about ofsolution pairings．Simultaneity，wequantitativeanalysischanges Raman andconclude—that conductivities the by spectroscopictechniques offreeionsisthe factorthat concentration onlypositive affectsthesolution SIPandotherion allreducethesolutionconductivities． conductivities，whilepairs Ontheother effectsofsaltsonthemicro—structure hand，the of methanol