白洋淀水域型内分泌干扰物污染状况及分析方法研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文共分三章。 第一章：综述典型环境内分泌干扰物多溴联苯醚及酞酸酯类物质污染现状及分析研 究进展。对这两类典型内分泌干扰物进行了简单介绍，总结了样品前处理技术和检测技 术的发展现状，并介绍了新型前处理技术在多溴联苯醚及酞酸酯类物质分析中的应用。 第二章：建立了分散液相微萃取 （DLLME ）与气相色谱- 微池电子捕获检测器 （GC-μECD ）、气相色谱-质谱（GC/MS ）联用快速测定水样中42 种多溴联苯醚（PBDEs ） 的新方法。采用氯苯做萃取剂，乙腈做分散剂，混匀后注入 5.00 mL 水样中，以 3000 r/min 离心 15 min，取出下层有机相氮气吹干、定容后取 1 μL 进样分析。在最佳条件下，PBDEs 能够被充分提取和良好地分离，在 2.0～250.0 μg/L 浓度范围内呈现良好的线性关系， 线性相关系数在 0.9982～0.9999 之间，检出限为 0.0004～0.0049 μg/L （S/N=3 ）。将本 方法应用于白洋淀水中 PBDEs 的分析检测，样品中均有 BDE- 166 和 BDE-209 的检出， 对水样进行两个浓度水平（0.017 μg/L、0.170 μg/L）的加标实验，回收率在71.36 %～ 110.76 %之间，相对标准偏差范围在 0.99 %～11.84 %之间（n=3 ），能够满足环境水样 中痕量的PBDEs 的测定要求。 第三章：建立了固相微萃取（SPME）-气相色谱法（GC ）分析环境水样中痕量邻 苯二甲酸酯类（PAEs ）的方法。选用 100 μm 聚二甲基硅烷（PDMS ）萃取纤维，在磁 力搅拌条件下，对水样中的 PAEs 萃取富集 60 min ，然后直接注入气相色谱进样口，在 250 ℃温度下解吸附4 min 分析测定，13 种邻苯二甲酸酯能得到充分提取和满意地分离， 且具有良好的重现性（RSD10 % ）和较低的检出限（0.02~0.83 μg/L S/N=3 ）。将本方 法应用于白洋淀水样中邻苯二甲酸酯的分析检测发现，样品中邻苯二甲酸二异丁酯 （DIBP ）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP ）、邻苯二甲酸二（2- 乙基己基）酯（DEHP ）检 出率相对较高，对水样进行两个浓度水平（2.5 μg/L、5.0 μg/L）的加标实验，加标回收 率在 75.3 %~111.0 %，相对标准偏差为2. 1 %~8.0 % （n=3 ），能够满足环境水样中痕量 的邻苯二甲酸酯的测定要求。 关键词 环境内分泌干扰物 多溴联苯醚 酞酸酯 气相色谱法 气相色谱质谱法 分散液相微萃取 固相微萃取 I Abstract Abstract This thesis consists of three chapters. In CHAPTER ONE, The current state and development of pollution and analysis methods of the typical environmental endocrine disrupting chemicals polybrominated diphenyl ethers and phthalate esters were reviewed. Application of new pretreatment methods and detection methods were summarized. In CHAPER TWO, Dispersive liquid- liquid microextraction (DLLME) is a very simple and rapid method for extraction an