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海因型环氧脂的制备及其涂膜性能研究

摘要 环氧树脂是指分子结构中含有两个或两个以上环氧基,以脂肪 族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成 有用的热固性产物的高分子。环氧树脂固化产物具有优异的物理力学 性能、耐药品性、粘结性和耐热性,因而广泛地用作半、超导体封装 材料、涂料、粘合剂、模塑材料、纤维增强复合材料的基体树脂等。 对环氧树脂种类及性能、固化剂、环氧树脂研究现状等进行了综述。 研究目的是制备一类海因型环氧树脂并研究其固化过程及固化 物的性能。首先,研究了5,5.二甲基海因环氧树H旨(DMH.EP)币IJ海因. 双酚A环氧树脂(DⅢ。BPA.EP)的制备及表征。讨论了原料配比、氢 氧化钠浓度,反应温度、反应时间等因素对两类海因环氧预聚物树脂 环氧值的影响;并通过试验确定了各自的制备条件。研究发现1)海因 899mol/100 分数30%条件下反应3h制备的环氧树脂环氧值E为0.1 g, 数均分子量必为1053,特性黏数M为1.9383 mL/g;2)海因.双酚A环 环氧树脂环氧值E为0.2602 数均分子量坛为769,特性黏 mol/lOOg, (1H NMR)对合成的预聚物进行了结构表征,表明5,5.二甲基海因的仲 氨基与环氧氯丙烷发生了开环加成反应,最终生成端基为环氧官能团 的5,5.二甲基海因环氧树脂;5,5.甲基海因仲氨基和双酚A的羟基分别 与环氧氯丙烷发生了开环加成反应,最终生成了带有环氧官能团端基 的共聚海因.双酚A环氧树脂。 其次,用制备的两种环氧树脂预聚物分别与593固化剂和AII固化 剂进行固化研究。考察了固化剂用量,固化温度对涂膜固化速率的影 响,并对固化涂膜的硬度、附着力、凝胶率和耐化学介质性能进行了 测试。结果显示,当固化剂用量达至IJ30wt%,固化温度120℃以上时, 固化体系能得到较快的固化速率,固化120min以上能得到凝胶率 95%、硬度2H~4H、附着力O~l级、耐化学介质性能优良等的无色或 淡黄色固化膜。用差式扫描量热.热重法(DSC.TG)对固化体系的固化 过程和热性能进行了研究,结果表明,593固化剂的氨基、仲氨基与 环氧基发生开环固化反应,而AII固化剂与树脂上的羟基发生交换反 应,并在叔胺的催化下羟基与环氧基发生开环反应,还伴有AII自身 缩合反应;海因环氧树脂固化产物热性能比共聚海因.双酚A.环氧树 脂的固化产物的热性能好。用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对固化膜进 行了表征,结果表明固化物上没有环氧基的特征吸收峰,进一步证实 了DSC.TG的分析结果。 关键词5,5.二甲基海因,海因环氧树脂,海因.双酚A环氧树脂,固 化 ABSTRACT of hastwoormore resinisakindmacromolecule,which Epoxy skeletonsuchas formolecule compounds groups,employsorganic epoxy oraromatic canform aliphatic,alicyclicgroup organiccompounds,and the of useful reaction groups.The thermosettingproductsby

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