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乙偶姻合成研究现状及展望

第 29卷第 2期 江 爵化 工 凹 2 2001年4月 jiangsuGhenficalIndustry Anr200J 斟竣连最 乙偶姻合成研究现状及展望 张小舟,曾崇余,任晓乾 (南京化工大学化工学院,江苏 南京 210009) 摘要:综述了由丁二酮和丁二醇两种原料合成乙偶姻的研究现状 ,分析 了乙偶姻合成研究的发展趋势。 美t词:乙偶姻;丁二酮;丁二醇;合成;综述 中圈分类号:删 .6 文献标识码 :A 文章编号:11102—1116{2001)01—0O29一∞ 后的合成研究报道大部分都是关于2,3一丁二酮部 1 前盲 分加氢还原工艺和催化剂的研究,乙偶姻合成的另 乙 偶 姻 ,化学 名 为 3一羟 基 一2一丁 酮 一 种方法是通过2,3一丁二醇选择性氧化获得。近 (c COCHOHCH)。它具有令人愉快的奶油香味, 年来有许多关于用生物化工的方法制备乙偶姻的报 多用于奶油、干酪、咖啡、果实的香味增强剂,还用于 道,如可 以通过山梨糖菌或生膜菌作用于 2,3一丁 配置奶油、乳品、酸奶和草莓型等香精。它可以改变 二醇获得,或者通过曲霉菌 、青霉菌等真菌作用于甘 啤酒的风味,并决定了在黄油及奶油发酵制奶酪过 蔗汁获得 J,这些方法要想在工业上大规模的应用 程中的香味。我国GB2760—86规定为允许使用的 目前尚不可行,但是 由于未来社会绿色化工的需要 食品香料,FEMA安全号为2OO8’。现在人们生活 以及人们对环境的保护,这些方法的研究将是未来 水平 日益提高,各地奶制品的销量不断提高,对其 口 的主要方 向 味也有进一步的要求,利用它改善食品的口味必然 会有较现实的应用价值 2 合成方法 虽然乙偶姻用途广泛,并且 自然存在于玉米、葡 2.1 以2。3一丁二酮为原料合成 萄、可可、苹果、香蕉、干酪、肉类等许多食品中,但是 1989年 日本 Ehime大学 的 FumioToda{等,在 目前还不能合成纯度高以及旋光度一定的产品,这 主要是因为乙偶姻具有 2种手性异构体 (左旋 R,右 Zn—z.cL—EtOH体系 中还原2,3一丁二酮得到相 旋s),因此就需要对外消旋的产品进行手性拆分或 应的 3一羟基 一2一丁酮。该方法是在常压下加热 合成具有特定旋光度的产品。而外消旋体是 由等量 回流进行反应,再经过进一步的分离、纯化,即可得 的对殃体混合而成,对殃体除旋光方向相反外,其它 到3一羟基 一2一丁酮,回流温度在 70—80℃左右, 物理性质均相同,因此用物理方法 (例如分馏、分步 产品收率为 71%。这一反应属于活泼金属与供质 结晶等)不能把它们分开,必须用特殊 的方法才能把 子剂的化学还原反应 ,因为还原反应在缺少 Z.Cl~ 它们拆分(例如微生物法、诱导结晶法等),这就给乙 的情况下不能进行 ,因此可 以认为z 在这一还原 偶姻的生产和应用带来一定的困难 。在国内,乙偶 反应中起了路易斯酸的作用。在这一

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