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“新中化工杯”优秀论文交流会 螯合絮凝技术用于PvC含汞废水深度处理的研究及应用 罗红‘ 陕西金泰氯碱化工有限公司,陕西榆林718100 【关键词】含汞废水;环保;螯合絮凝;PVc 【摘要】分析了电石法Pvc舍汞废水的污染物组成,通过正交试验证明了硫化物除汞的技术极限,在验证硫 化汞粒径对除汞效率影响的基础上,提出了螯合絮凝处理的新思路,采用碱沉淀一螯合絮凝两步法处理工艺路线,优 化深度处理的条件后,处理废水不受水中总汞浓度和其他金属离子浓度的干扰,可处理超过汞质量浓度200m∥L的 饱和浓度汞废水,碱处理后废水总汞质量浓度将至o.6m∥L以下,螯合絮凝法富集汞污染物。同液分离后所得上清 液总汞浓度 o.001m∥L,实现装置出口优于行业污染物排放标准,该技术用于生产实践一年多来运行稳定。 l 技术背景 2试验研究 我国PVc产能位居世界第一,2013年总产量2.1含汞废水的组成 超过1500万t,其中80%以上为电石法生产工艺。 氯乙烯合成过程中产生酸性、碱性、中性三种废 000 电石法生产工艺使用汞触媒约lo t 氯化汞约 水 废液 ,催化荆活化产生的酸液、脱吸氯化氢形 1 000 t ,汞消费量占全国的一半以上,随着低汞 成的凝酸、转化产生的废酸产生酸性含汞废水,其产 固汞 触媒的推广应用,汞的消费量逐年减少,但 生量较小;粗氯乙烯碱洗、水洗废液产生碱性含汞废 PVc生产仍是全国乃至世界最大的耗汞行业,部分 水,作为工艺废水,其产生量较大;真空抽换触媒时 含汞化合物在生产过程中会转移至水相,做好电石 的废水,含汞区域检修时排污酸性含汞废水及收集 法PVc行业含汞废水处理对于我国减少汞环境污 雨水得到的中性含汞废水。中性含汞废水中存在活 染具有重要意义。 性炭颗粒及絮状悬浮物,为减少废水存放装置。通常 传统的含汞废水处理多采用硫化物沉淀法、吸 将中性废水与碱性废水合并处理。 附法、离子交换法、金属还原法、微生物浓集法、溶剂 生产过程中含汞废水以碱性废水为主,通常情 况下10乞/a 萃取法等,处理的效果和成本取决于汞的存在形态、 PVC装置,碱性含汞废水产生量为15~ 初始浓度、废水中的共存离子以及出水水质要求达 20∥d,酸性含汞废水1—2∥d。经多次取样监测含 到的标准。实际应用中,硫化物沉淀法操作简单,适 汞废水,水质情况如表l所示。 用于初始浓度较高的含汞废水;吸附法选用活性炭、 酸性废水总硬度很低但总铁含量较高。主要原 粉煤灰、羊毛或吸附树脂等,处理成本较高,可处理 因是混合气中水分凝结形成的酸液对管道有很强的 不同浓度的含汞废水;离子交换法适合处理浓度低 腐蚀,汞以氯化汞络合物形式存在。Hg oH :和 而排放量大的废水,出水汞含量低于5斗∥L。但失 效的树脂不能再生。 性含汞废水中氢氧化钠促使汞的络合物以氢氧化汞 本文中研究了电石法PVc废水中汞化合物存 沉淀析出,经过沉降,废水中汞含量大幅度降低。碱 在的形式,分析了硫化物除汞存在的不足,实验研究 性废水硬度较高,主要是稀释碱液的一次水中存在 证明了含硫螯合絮凝剂的良好处理结果。通过优化 钙镁离子,PVc含汞废水处理不受其他多价金属离 除汞工艺条件,处理后水中总汞、CoD、硫化物含量 子的干扰。碱性废水为高氯废水,采用碱性高锰酸 低于国家标准规定的浓度。 钾法测定,酸性废水有机物含量很低。采用高锰酸钾 · [收稿日期】2014一02—25 [作者简介】罗红 1966一 ,女,高级工程师,毕业西北工业大学高分子材料专业,多年从事高分子材料合成及水处理 工艺的研究工作。已有多项研究产品应用于生产实践。 258 第36届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 法测定,两种废水的化学耗氧量很低,这就降低了有 溶解性固体可以看出碱性废水是氯化钠和氢氧化钠 机汞 主要是甲基汞 存在的可能性。从氯化物和 的混合溶液。 裘l含汞废水理化指标 对汞污染物治理。国家排放标准要求很高,表2 8—10之间 可提高除汞效率,硫汞比应选择在合适 列出了不同水质对汞含量的限定值,从国家标准限 的范围内,最佳工艺条件是A:B。c,。 定值可以看出国家对氯碱行业的要求较其他行业严 表3正交试验因素水平哀 格数倍。 因素 求千 衰2不同标准中污染辅限定位 mg/L ^ t汞摩尔比 B PH值 C沉筻分膏方式 标准号 标准名称 辱曩 Hg GB弘弛一20舱 t裹永环麓永更 Ⅳ、V类 O.∞l GB,T¨8伯一l舛3 t下水环冀永质 V英 O.∞l GB57‘卜20% 生话饮用木标准 o.∞l GB,呻7一1997 ●】I【】I【质标准 四复 O.∞5 GB50劓一∞∞ 农田蠢曩水爱标准 永作、旱柞、童莱 O.
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