含嘧啶环的双冠醚――V.双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究.pdfVIP

维普资讯 ④ 一砒D 第 3期 无 机 化 学 学 报 V01 14．No．3 l99B年 9月 JOURNAL oF ]NORGANIC CHEM IsTRY S印 ￡．．1998 含嘧啶环的双冠醚 ，9￡ V．双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究 陆 国元t 王志林 宋 伟 胡宏纹 ff (南京太学化学系，南京 210093) 本文报道由5一硝基一6一三氟甲基嘧啶环桥联苯井一l2一冠一{，苯井一l5_冠一5和苯井一l8一冠一6的三 种新的双冠醚的合成。用它们作为载体分别制成钠，钾和铯离子选择性电极，测定了电极的响应功 能，选择性系数和适用的pH范围。结果表明三种电极都有鞍好的性能 关键词： 双冠醚 嘧啶环 膜电极 碱金晨离子 选择性系数 ～ —— —_ 钾 键i 余祈 双冠醚分子 中的两个冠醚单元 ，当它们排列适当时．可以发生协 同作用，与直径较大的阳 离子形成夹心型配合物…。芳(杂)环桥联的双冠醚与脂肪链桥联的双冠醚相 比，由于芳(杂)环 的刚性较大，易把两个冠醚环单元 固定在协 同作用的位置 ，因而更有利于夹心型配合物的形 成 。 我们曾合成一系列由嘧啶环桥联的双冠醚 并把它们作为中性载体制备碱金属离子选 。 择 陛·电极，具有较好的响应性能和选择性系数 。但 由于这些双冠醚的脂溶性欠佳，往往从 Pvc膜中部分析出，影响电极的寿命和实际应用。为了获得脂溶性较大的双冠醚，我们用带有 亲脂性基团三氟 甲基的嘧啶环桥联冠醚单元，得到与 PVC膜完全相容的新的双冠醚 1，、2和 3。我们用电位法测定了它们分别对钠、钾和铯离子的响应特性 以及对碱金属和碱土金属离子 的选择性 。双冠醚的结构式为 ； ：最州 n一0 1 n—l 2 n-2 3 收稿 日期 1997—0422。 收修改稿 日期 1997—10一O6。 *通讯联系』、． 第一作者：陆国元．男．52岁．副教授I研究方向：分子识别和酶模拟。 维普资讯 · 258 · 无 机 化 学 学 报 第 14卷 l 实验部分 1．1 试剂和仪器 BrukerWP500MHz核磁共振仪，TMS为内标。ZAB-HS质谱仪。PXJ一1B型数字式离子计， 232型玻璃电极和 217型甘汞电极。2，4-二氯一5一硝基一6一三氟甲基嘧啶按文献[6]的方法合成。 增塑剂邻硝基苯辛醚 自己合成 (b．P．290C)。四氢呋喃由金属钠干燥后蒸馏 。碱金属和碱土金 ’ 属氯化物均为分析纯试剂 。去离子水的电阻率约为 1M￡j·cm。 1．2 双冠醚的制备 将 70．0mg(O．267mmo1)2，4-二氯一5一硝基一6一三氟 甲基嘧啶溶解于 10mL乙二醇二 甲醚 中，加入 132mg(0．55mmo1)4一氨基苯并一12一冠一4，室温搅拌 0．5h后，加入 50rag无水碳酸 钠，于40C搅拌 0．5h。冷却至室温+加入 20mL冷水，吸滤，用甲苯重结晶得双冠醚 l110mg (61．7 )，红色 晶体 ，m．P．16