225二羟苯基四苯基卟啉及其金属配合物的合成和表征.pdfVIP

第24卷，第6期 光谱学与光谱分析 2004年6月 and June，2004 SpectroscopySpectralAnalysis 2．(2，5．二羟苯基)四苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征 陈世清，陈彰评”，黄齐茂，姜中兴 武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉430072 加热反应，分别制得2一(2，5一二羟苯基)四苯基卟啉1’(81％)及相应金属配合物27(71％)，37(61％)， 4’(40％)。它们的结构由IR，MS，uV及。HNMR，2nNMR等确定。发现对苯二酚通过碳一碳键与卟啉的吡 咯环直接相连，氢醌与卟啉环趋于共平面，其中一个羟基位于卟啉环的去屏蔽区，H原子的核磁位移向低场 移动(8=7．52)，另一个则处于中位苯环的屏蔽区，H原子的核磁位移为艿=4．18；氢醌环上的质子也表现 出不同的核磁位移，其中6位上H的位移值为艿=4．93，明显向高场位移。 主题词2一(2，5一二羟基苯基)四苯基卟啉；金属配合物；合成；结构表征 中图分类号：0621．15文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)06—0713—04 引 言 1实验部分 在中位四苯基卟啉(TPP)的2位引入取代基后，对卟啉1．1仪器与试剂 的丌轨道能级会有大的影响，其结构上的相应变化将使卟啉 在能量传递方面发挥作用，因而在分子电子器件方面具有很 大的应用前景uJ。因此，2一取代TPP的合成和应用引起人们1HNMR，13C NMR：Bruker NMR，2D DPX一400(400MHz) 广泛的关注。2J。我们发展了一种新的2一取代TPP的简便合 成方法：利用对苯二酚直接与2一硝基一5，10，15，20一四苯基卟 啉及其金属配合物(简称2一NQMTPP)作用，合成2一(2，5一二件：100～120℃，1h。 羟基苯基)Mn)P。采用1H卜m很及2Dr、瓜根，并结合MS， 1．2合成 IR，UV等方法我们对产物进行了结构分析，确定了相应产 合成反应如下所示 物的分子结构。 H (1)M=2H(3)M=Ni (1’)M=2H(3’)M=Ni (2)M=Cu(4)M=zIl (27)M=Cu(4’)M=Zn 化合物1，2，3，4参考文献[3，4]合成。将50～100mg 2垢，加入30mL热水，抽滤，固体用热水洗至滤液无色。 1，2，3，4分别与10g对苯二酚混合研匀，，加入事先通氩气 余下的固体干燥后，用氯仿溶解，硅胶G柱层析分离(氯仿 的100 mL锥形瓶，放入240℃的油浴中加热，电磁搅拌反应洗脱)，收集主要色带，减压浓缩至于，并用氯仿一环己烷重 收稿日期：2003一05—28。修订日期：2003．10。16 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介：陈世清，1950年生，武汉化工学院制药系副教授 *通讯联系人 714 光谱学与光谱分析 第24卷 2．2合成产物的m特征 结晶，产品经真空干燥，收率分别为1’(81％)，2’(71％)， 3’(61％)，47(40％)。 将原料1，2，3，4的数据分别与相应产物1’，2’，3’，4’ 的数据进行比较，各产物的特征吸收均较一致：原有硝基的 2结果与讨论