工科化学7章17 18.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 14． 计算下列各溶液的pH值： （1）0.10　　　　　HAc； 解：一元弱酸。Ka=1.8?10-5 cKa10Kw ;c/Ka=5600105可用最简式 [H+]=( cKa)0.5=(0.1?1.8?10-5)0.5=(1.8 ?10-6) 0.5=0.0013 pH=2.87 （2）0.10 　NH3·H2O; 解：一元弱碱。Kb=1.8?10-5 cKb10Kw ;c/Ka=5600105可用最简式 [OH-]=( cKb)0.5=(0.1?1.8?10-5)0.5=(1.8 ?10-6) 0.5=0.0013 pH=14-pOH=14-2.87 =11.13 尚辅网 （3）0.15　　　　　　NaCN； 解：一元弱酸HCN　Ka=6.2?10-10;共轭弱碱NaCN　Kb=1.6?10-5 cKb10Kw ;c/Ka=9400105可用最简式 [OH-]=( cKb)0.5=(0.15?1.6?10-5)0.5=(2.4?10-6) 0.5=0.0015 pH=14-pOH=14-2.81=11.19 二个1.19? （5）0.01　　　　　K2HPO4 解：质子条件式　　　　得质子　零水准　　失质子 　　　　　　　　　　　H3O＋　?H2O　　?OH－　　　 　　　　　　　　　　　H2PO4－?HPO42－? PO43－ 　　　　　　　 　　　 H3PO4　 ? [H＋]＋[H2PO4－]＋2[H3PO4]＝[OH－]＋[PO43－]　略去H3PO4，得 尚辅网 [H＋]＋[H2PO4－]＝[OH－]＋[PO43－] 解之 三元弱酸Ka,1=7.6?10-3 Ka,2=6.3?10-8 Ka,3=4.4?10-13 Kw不能省 　　　　　　　　　　　　　　　分母中1可省 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　pH=9.52 尚辅网 第七节 沉淀溶解平衡 一. 溶度积(solubility product，sp)常数Kspф ●定义　定温下，难（微）溶强电解质AmBn(s)在溶液中的沉淀与溶解离子达平衡后，各离子浓度（活度）的幂乘积 平衡常数表达式为 ●Kspф的意义 ??Kspф反映难溶电解质溶解度的大小：Kspф 小，溶解度小 ??Kspф仅是温度的函数。常见Kspф可查附录七6 ?? 严格讲，Kspф应是活度幂乘积，可近似地用浓度代替 尚辅网 ●意义 对任一反应　aA+bB=lL+mM　增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，使J＜Kθ，平衡向正反应方向移动，结果使J值增大，直至J重新等于Kθ ，体系又重新达到平衡状态。若减少反应物的浓度或增加生成物的浓度，平衡向逆反应方向移动 尚辅网 二. 溶解度和溶度积的换算 ●关系式　对某一难溶电解质溶解达平衡后 令：s——溶解度(solubility，mol·dm-3)，则[An+ ]=ms，[Bm- ]=ns 　 Kspф =[An+ ]m[Bm- ]n=（ms）m（ns）n Kspф = mm·nn·s(m+n) ●注意　 ??上式仅近似地适用于难溶强电解质 ??同类型难溶强电解质，可用溶度积直接比较溶解度相对大小；不同类型，溶度积大的溶解度未必一定大。例，KspфAg2CrO4=2.0?10-12 KspфAgCl =1.8?10-10 ，Ag2CrO4溶解度比AgCl大 尚辅网 例7.9 试计算Ag2CrO4的溶度积。已知室温下500mL水溶液中能溶解Ag2CrO4 0.011g 解：设Ag2CrO4溶解度为s mol.dm-3, Ag2CrO4摩尔质量为331.7 g·mol-1，则 则 　　Kфsp = mm·nn·s(m+n) =22×11× (6.63×10-5)(2+1) = 1.07 ×10-12 尚辅网 三. 影响难溶电解质溶解度的因素 ●要点　定温下，难溶电解质的Kspф不变，但溶解度可能改变 （一）同离子效应(same-ion effect) ●定义　向沉淀平衡系统中，加入含有某一沉淀组分离子的溶液，沉淀的溶解度降低的现象称同离子效应 例，BaSO4溶液 纯水的万分之一 尚辅网 ●应用　 ??加入适当过量的沉淀剂，使被沉淀离子沉淀完全 ??规律　被沉淀离子浓度小于1×10-5mol·dm-3，可认为沉淀完全 尚辅网 （二）盐效应(salt effect) ●定义　难溶电解质饱和溶液中，加入与平衡无关的易溶强电解质，使溶解度比纯水中增大的现象 ●原因