基础化学 赵玉娥王传胜徐雅君 编 第9章 配位平衡与配位滴定法 第9章 配位平衡与配位滴定法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第9章 配位平衡和配位滴定法 9.1 配位化合物的组成和命名 9.2 配位化合物的价键理论 9.3 配位平衡 9.4 配位滴定法 9.1 配位化合物的组成和命名 9.1.1 配位化合物的组成 9.1.2 配位化合物的命名 9.1.3 螯合物 9.1.1 配位化合物的组成 实验 配离子的制备 与中心离子或中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心离子（原子）的配位数。 如果配位体为单齿配位体，则配位体的数目与中心离子（原子）的配位数相等。 如果配位体为多齿配位体，则中心离子（原子）的配位数等于配位体的数目乘以它的齿数。 9.2 配位化合物的价键理论 9.2.1 价键理论的要点 9.2.2 配合物的几何构型 9.2.3 内轨配合物与外轨配合物 9.2.4 配位化合物的磁性 9.3 配位平衡 9.3.1 配离子的解离 9.3.2 配离子的解离常数 9.3.3 配离子稳定常数的应用 9.3.1 配离子的离解 9.3.3 配离子稳定常数的应用 9.3.3.2 判断配离子与沉淀之间转化的可能性 9.3.3.3 判断配离子之间转化的可能性 配离子之间的转化，与沉淀之间的转化相类似，反应向着生成更稳定的配离子的方向进行，两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 9.4 配位滴定法 9.4.3 配位滴定曲线 9.4.4 金属指示剂 （1）直接滴定 如果金属离子与EDTA的配位反应能满足滴定分析的要求，就可以直接滴定。直接滴定法简便、迅速，可能引入的误差较少。只要条件允许，应尽可能地采用直接滴定法，但有下列任何一种情况，都不宜直接滴定： ①待测离子与EDTA形成的配合物不稳定。 ②待测离子与EDTA的配位反应很慢，例如Al3+、Cr3+、Zr4+等的配合物虽稳定，但在常温下反应进行得很慢。 ③没有适当的指示剂，或金属离子对指示剂有严重的封闭或僵化现象。 ④在滴定条件下，金属离子水解或生成沉淀，滴定过程中沉淀不易溶解，也不能用加入辅助配位剂的方法防止这种现象的发生。 （3）置换滴定法 配位滴定中用到的置换滴定有下列两类： ①置换出金属离子 ②置换出EDTA （4）间接滴定法 尚辅网 2、钙指示剂 ：简称NN，适宜酸度pH＝8～13 自身为蓝色，在pH＝12～13时与Ca2+形成红色配合物。 3、 二甲酚橙：简称XO，适宜酸度pH6。 自身为亮黄色，在pH＝5～6时与Pb2+ 、Zn2+ 、Cd2+等形成红色配合物。 4、磺基水杨酸 ：简称ssal，适宜酸度pH＝1.5～2.5，自身为无色，在此pH范围内与Fe3+形成紫红色配合物。 尚辅网 在pH为10时以铬黑T 为指示剂可滴定Ca2+、Mg2+的总量。 Al3+、 Fe3+ 、Cu2+ 、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T，致使终点无法确定，为了消除封闭，可加入适当的掩蔽剂与干扰离子生成更加稳定配合物以掩蔽干扰离子。如果干扰离子的量太大，也可以先将干扰离子除去。 Al3+可以加入三乙醇胺消除 Cu2+ 、Co2+、Ni2+可以加KCN加以掩蔽 Fe3+可先用抗坏血酸还原成Fe2+ 后，在加入KCN掩蔽。 尚辅网 配位滴定可以采用直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定等方式，因此，配位滴定可以直接或间接测定周期表中大多数元素。 直接滴定： 如果金属离子与EDTA的配位反应能满足滴定分析的要求，就可以直接滴定。直接滴定法简便、迅速，可能引入的误差较少。 9.4.5 配位滴定的方式和应用 尚辅网 尚辅网 物质的磁性强弱用磁矩?表示： ?=0的物质，其中电子都已成对，具有反磁性 ?0的物质，其中有未成对的电子，具有顺磁性 ?＝ 单位：波尔磁子 符号：B.M. 尚辅网 价键理论小结： ? 中心离子或原子与配位体以共价配键的形式形成配合物。中心离子或原子提供空轨道，配位原子提供孤对电子。 ? 中心离子或原子在配位体的作用下，先经过杂化形成数目相等、能量相同且具有一定伸展方向的杂化轨道，用杂化轨道与配位体的孤对电子形成配位键。 ? 中心离子或原子不同的杂化形式，导致了配合物具有不同的配位数和不同的空间构型；并有内轨和外轨两种类型 尚辅网 尚辅网 配合物在水溶液中几乎完全电离 例：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 配离子在水溶液中则与弱电解质相似，会发生部分离解，存在下