化学物料识用与分析（上） 教学课件 作者 李淑丽王元有 主编 学习情境2 常用酸和碱.pptVIP

尚辅网 尚辅网 五、 滴定分析中的误差 （一） 误差产生的原因 根据其性质不同可分为 系统误差 随机误差 过失误差 1. 系统误差 由于某种固定原因造成误差，使测定结果偏高或偏低。产生系统误差的主要原因有以下几种： （1）方法误差 指分析方法本身造成的误差。 （2）试剂误差 如溶解Cu时，因试剂中有少量Cu而带入误差。 （3）仪器误差 仪器本身的缺陷或者没有调整到最佳状态所造成的误差。如天平砝码、滴定管、容量瓶、移液管等未经校正而引入的误差。 （4）操作误差 由于操作人员主观原因造成的误差。如对终点颜色敏感性不同，有人偏深，有人偏浅等。 系统误差具有单向性、重复性的等特点。 2. 随机误差 由一些难以控制的无法避免的偶然因素造成的误差。如测量时环境、温度、湿度、气压的波动、仪器的微小变化、灰尘的影响等。 随机误差变化性强，时大时小，无规律性。 系统误差和随机误差的划分并非绝对，有时很难区别某种误差是系统误差还是偶然误差，例如滴定终点误差等。 3. 过失误差 由于操作者粗心大意和错误操作引起的误差，例如加错试剂、记错数据、溅失溶液、沉淀流失等。 有过失误差的测定结果不能用，要舍弃。 (二 ) 误差的表示 1.误差与准确度 用误差来衡量准确度的高低。误差可用绝对误差和相对误差来表示。 绝对误差表示测定结果与真实值之差。 绝对误差（ ）= 测定值（ ）- 真实值（ ） 相对误差是绝对误差在真实值或平均测量值中所占比例。 相对误差( ) = 误差小，表示结果与真实值接近，测定准确度高，反之准确度低。 若测得值大于真实值，误差为正值；若测得值小于真实值，误差为负值。 为了避免与被测组分百分含量相混淆，有时用千分数（‰）表示相对误差。 【例5-4】 用分析天平称量甲、乙两物体的重量分别为2.1750g和0.2175g，假设设二者的真实值为2.1751g和0.2176g，求其绝对误差和相对误差。 甲的绝对误差=2.1750-2.1751=-0.0001g； 乙的绝对误差=0.2175-0.21761=-0.0001g 2. 偏差与精密度 精密度是指在相同条件下，对同一试样进行多次重复测定（平行测定）所得值相互符合的程度。精密度的高低用偏差来表示。 各次测得值与平均值之差称为偏差。 偏差有绝对偏差和相对平均偏差。 绝对偏差（ ）是各次测得值（xi）与平均值之差。 平均偏差（ ）: 各次测定的个别绝对偏差的绝对值的平均值。即 相对平均偏差: 平均偏差与平均值的比值，用%表示。即 相对平均偏差（ ）＝ 分析测定常量组分时，分析结果的相对平均偏差一般情况下，要求小于0.2％，也就是2.0 ‰。 在确定标准溶液准确浓度时，常用”极差”表示精密度。 极差是指一组平行测定值中最大值与最小值之差。 在产品标准中，常常见到关于”允许差”（或称公差）的规定。 一般要求某一项指标的平行测定结果之间的绝对偏差不得大于某一数值，这个数值就是”允许差”，它实际上是对测定精密度的要求。 在规定试验次数的测定中，每次测定结果都应符合允许差要求。若超出允许差范围应在短时间内增加测定次数，至测定结果与前面几次（或其中几次）测定结果之差值符合允许差规定时，再取其平均值。否则应查找原因，重新按规定进行分析。 3. 准确度与精密度的关系 精密度只表示平行数据相互接近的程度，准确度表示测量值与真值之间的差别大小。 只有精密度高，准确度才可能高。 但精密度高，准确度不一定高。 精密度是保证准确度的先决条件，只有精密度和准确度都高的测量结果才可取。并且只有在消除了系统误差的情况下，才可用精密度来衡量准确度的高低。 （三）分析结果的报告 不同的分析任务，对分析结果准确度要求不同，平行测定次数与分析结果的报告也不同。 （1）例常分析 在例常分析和生产中间控制分析中，一个试样一般做2个平行测定。 如果两次分析结果之差