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尚辅网 尚辅网 较快的化学反应 酸碱中和反应 爆炸 感光反应等 较慢的化学反应 金属腐蚀 石油形成 橡胶塑料的老化等。 一、化学反应速率的表示与测定 化学反应速率: 反应物或生成物浓度随时间变化的快慢程度。单位mol·L-1·s-1 1 .化学反应速率表示方法: 平均速率和瞬时速率 速率常数k的单位与反应级数的关系 反应级数 速率方程 k的单位 1 V= k(A) s-1 2 V= k(A)2 (dm3 mol-1) s-1 N V= k(A)N (dm3 mol-1)N-1 s-1 0 V= k mol dm-3 s-1 因此,由k的单位,可判断出反应的级数. 例: CH3CHO(g)=CH4(g)+CO(g) 的反应速率与乙醛浓度的关系如下: c(mol·L-1) 0.10 0.30 0.40 V(mol·L-1·s-1) 0.025 0.228 0.406 (1)写出该反应的速率方程;(2)求速率常数; (3)求c(CH3CHO)=0.25 时的反应速率。 解:(1) (2) 0.228=0.302k k=2.53mol-1·L·s-1 (3) v=kc2=2.53×0.252 =0.158mol·L-1·s-1 ① ② ②-①得: 或 3.过程与途径 过程-----当热力学系统发生变化时,系统从某一状态 到另一状态的变化。 初态或始态-----过程前的状态 终态或末态-----过称后的状态 途径------完成过程的一系列中间步骤 。 系统状态函数的改变量,只与系统的初态和终态有关,而与系统状态变化的具体途经无关。 (1) 过程分类: ▲按照系统内部物质变化的类型,通常将过程分为三类 单纯pVT变化 相变化 化学变化 ▲根据过程进行的环境特定条件,又将其分为 等(恒)温过程 等(恒)压过程 等(恒)容过程 【例】1mol液态水在373K和101325Pa的压强下,蒸发为同温同压下的水蒸汽,吸热40710J,求W和 。 已知水及水蒸汽的摩尔体积分数分别为0.01888L、30.22L。 【例4-8】在100kPa时, 求反应 尚辅网 应用: 热化学公式可以互相加减,从一些反应的反应热可求出另一些反应的反应热。 这个定律的发现以及当时所采用的实验方法,为以后热力学第一定律的确立奠定了实验基础。 运用盖斯定律计算反应热效应时,各方程式中的相同物质所处状态(温度、压力、聚集状态)必须相同。 尚辅网 人们规定: 在标准压力p?,某一温度T 下,由稳定单质生成标准状态下 1 摩尔物质的反应热,称为该物 质的标准摩尔生成焓。 单位为kJ·mol-1。 标准摩尔生成焓 “f ”表示生成反应。B 表示名称, T 表示温度 在298.15K时的标准摩尔生成焓简写为 (2)由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 尚辅网 从上规定可以得出,标准生成焓也可以定义为:“在标准压力p?,某一温度T(任意温度)下,任何稳定单质的焓为零”。 。 尚辅网 所谓稳定单质,是指该条件下单质的最稳定状态。 如常温下碳的最稳定单质是石墨; 碘的最稳定单质是I2(g)。 各种化合物在298.15K时的 数据可以在有关化学手册中查到。 尚辅网 强调: ①标准状态:p = p?,而温度是任意的。 ②化合物的标准生成焓,一定是由稳定单质构成的热效应。 ③生成物必须是1 mol物质。 尚辅网 ▲利用标准摩尔生成焓计算反应热 对于任意化学反应,在反应温度下, 标

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