柱头进样结合气相色谱质谱分析动物源食品中热不稳定性氨基甲酸酯类农药.pdfVIP

第39卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第3期 ChineseJournalof 330～334 2011年3月 AnalyticalChemistry 柱头进样结合气相色谱质谱分析 动物源食品中热不稳定性氨基甲酸酯类农药 胡艳云 徐业平 姚剑 韩芳 郑平‘．盛旋 (安徽出入境检验检疫局，合肥230022) 摘 要对柱头进样结合气相色谱一质谱法(GC／MS)应用于复杂基体中热不稳定性氨基甲酸酯农药检测的可 行性及可靠性进行了探讨。在常规不分流进样和柱头进样模式下，对13种氨基甲酸酯类农药的热不稳定性 进行了比较。以猪肉、鸡蛋、牛奶为研究基体，采用乙腈提取，凝胶渗透色谱结合中性氧化铝固相萃取柱净化， 柱头进样一GC／MS检测。研究表明：在不同添加水平下，平均回收率为81％～90％；相对标准偏差为2．8％～ 6．O％；定量检测下限均为0．01mg／kg。对柱头进样的长期稳定性进行了研究，在80次连续进样内可获得正常 的色谱性能。 关键词柱头进样；气相色谱一质谱；热不稳定；氨基甲酸酯类农药 1 引 言 常规分流／不分流进样口因其简单、经济，成为气相色谱一质谱法(GC／Ms)分析中最常用的进样方式。 但这种进样方式会产生基体效应【11和进样歧视121的问题。由于经过高温汽化，一些热不稳定化合物易发 生分解131，导致定量分析不准确。目前，气相色谱分析热不稳定农药时常需要采用柱前衍生等手段【4】，以 确保其灵敏度和重现性。为避免化合物的热分解，可采用HPLC／MS／MSf51进行分析，由于具有较高的灵 敏度和选择性，其在复杂基质的分析中可以更好地排除干扰，保证定量分析的准确性。但HPLC／MS／MS 运作成本较高，在食品安全分析领域，并不能完全取代GC／MS。在不损失灵敏度和选择性的前提下，采 用GC—MS方法直接测定食品中热不稳定性农药，仍然具有一定的意义。 文献【6，7】的结果表明，优化常规不分流进样条件可以在一定程度上减少热分解，但不能从根本上消 除，进样技术是影响化合物热分解的关键因素。柱头进样作为一种非汽化进样技术，样品不经过汽化室 直接导入色谱柱，避免了热分解问题，是分析热不稳定化合物的首选技术is]。但柱头进样易被污染，常 用于分析基体简单的样品，对于基体复杂的食品类样品，少有文献报道。本实验建立了柱头进样分析动 物源食品中氨基甲酸酯类农药分析的方法，以GC／MS直接测定复杂食品基体中热不稳定性农药残留。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 cm 口；凝胶渗透色谱仪(德国LC—Tcch公司)，配净化柱(40em×2．5 i．d．)。唑蚜威、乙霉威、乙硫苯威、呋 线威标准品(Dr．Ehrenstorfer公司)；其它农药标准品(100 mg／L，农业部环境保护科研研究所)；丙酮、正 己烷、乙酸乙酯、环己烷、乙腈(色谱纯，美国Tedia公司)；中性氧化铝SPE小柱(1000mg，3mL，Supelco 公司)；NaCI、无水Na2SO。(分析纯，上海医药集团)；实验用水为二次蒸馏水。 2．2仪器条件 DB一5 m×0．25mmi．d．，0．25 nl×0．25mm MS色谱柱(25 rtm)；保留间隙管(10 i．d．)；升温程序：初温 50℃，保持2min；10℃／min升至150℃，保持lmin；5℃／min升至230℃，保持1min；15℃／mia升至 270℃，保持15min。载气：氦气(99．999％)，流量1．0 mL／min；进样量l此；进样口温度：不分流进样为 2010-07—07收稿；2010-10-14接受 本文系国家质检总局科研项目(No．2007IKl56)，安徽省自