识别三唑类农药的片段印迹聚合物的合成及在固相萃取中的应用.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．1l CHEMICALOF UNIVERSITIES 2159—2164 2009年11月 JOURNALCHINESE 识别三唑类农药的片段印迹聚合物的 合成及在固相萃取中的应用 彭 畅，刘维娟，张春涛，张玲，张智超 (南开大学元素有机化学国家重点实验室，天津市农药科学重点实验室，天津300071) 摘要采用片段印迹技术，合成了一系列对7种三唑类农药(三唑酮、烯唑醇、多效唑、烯效唑、戊唑醇、三 唑醇和双苯三唑醇)具有识别能力的聚合物．振荡平衡吸附实验表明，以邻硝基苯酚为模板的聚合物(M1) 对上述7种农药具有最佳的选择性吸附性能．根据分析物结构对片段印迹聚合物吸附能力的影响，提出了 片段印迹聚合物的识别机理：三唑类化合物的分子片段末端苯环进入片段印迹聚合物的孔穴中，同时其羟 基与聚合物孔穴外的功能单体4一乙烯基吡啶上的氮原子形成氢键，二者的协同作用实现对目标分子的选择 性识别，其中分析物末端苯环和聚合物孔穴的匹配是影响片段聚合物识别能力的主要因素．将基质固相分 散(MSPD)与以M1为吸附剂的分子印迹固相萃取(MISPE)联用，用于土壤样品的前处理．在3种添加水平 下，各分析物的回收率均为75％一102％，相对标准偏差为3％一9％(n=5)，方法检出限(信噪比等于3) 0．9—15峭／kg．表明该分析方法结合了MSPD的快速提取和MISPE的高选择性的特点． 关键词片段印迹；三唑类农药；识别机理；分子印迹固相萃取；基质固相分散 中图分类号0656 文献标识码A 文章编号025l-0790(2009)ll-2159-06 三唑酮、烯唑醇、多效唑、烯效唑、戊唑醇、三唑醇和双苯三唑醇是一类在农业上广泛使用的杀菌 剂和植物生长调节剂(其结构见图1)．研究一种简单快速、高选择性的样品前处理方法对上述农药残 留检测具有非常重要的意义．本研究的第一个目标是寻找一个合适的替代模板，合成对上述7种三唑 类农药分子具有识别能力的片段印迹聚合物．分子印迹聚合物(MIP)常存在模板泄漏问题，影响结果 的准确性．用替代模板可解决这一问题，原因在于后续的色谱分析可将泄漏的模板分子与目标化合物 分开…．替代模板可分为两种：一种是目标分子的结构类似物悼“o；另一种是目标分子的某一片段． 以目标分子的片段为模板合成印迹聚合物的方法称为片段印迹技术【5“o|．上述7种三唑类农药分子均 具有一个取代苯环，因此，本研究尝试采用片段印迹技术，选择一系列苯的衍生物作为替代模板合成 聚合物，并研究其对三唑类化合物的识别机理．其中以邻硝基苯酚为替代模板的片段印迹聚合物 (M1)对上述7种农药具有最佳的选择性吸附性能． Un／conazolz Tebuconazole Triadim∞ol Bitcrmnol 收稿日期：2009-04-17． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：张智超，男，博士，教授，主要从事痕量有机分析研究．E-mail：赫∞g@nankai．edu．cn 张玲，女，实验师，主要从事农药残留研究．E-mail：d幽咖“g@nankai．edu．曲 万方数据万方数据 2160 高等学校化学学报 V01．30 农药多残留同时测定的分析方法．MSPD将提取与净化一步完成，不需要昂贵的仪器，具有操作简单 和分析时间短等优点on,121，但由于所用的分散剂不具有选择性，因而在色谱分析前MSPD提取液往往 取土壤中的三唑类农药，回收率高，净化效果明显． 1实验部分 1．1试 剂 4一乙烯基吡啶(4-VP)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA，分析纯，AlfaAesar公司)，使用前经减压 蒸馏以除去阻聚剂；偶氮二异丁腈(AIBN)(化学纯，上海试四赫维化工有限公司)，使用前经甲醇重结 工有限公司)，使用前经甲醇重结晶；2，4一二甲基石一硝基苯酚、3，4-二甲基-2，6一二硝基苯酚和2，4一二硝 基