S,S-螯合配位的Pd(Ⅱ)配合物的合成及其对二肽水解促进作用的研究.pdfVIP

维普资讯 j) 第 4期 无 机 学 学 报 Vo1．】5．N0 4 l999年 7 CHINESE JOURNAL OF IN0RGANIC CHEMISTRY S，S-螯合配位的Pd(Ⅱ)配合物的合成 及其对二肽水解促进作用的研究 ／ 周 少珍 一 一 虞之宾√朱龙根 哆 (南京大学配位化学研究所 ，配位化学 国家重点实验室 ，南京 210093) 本文报道 合成 了一 系列 s，S一型螫合配体 l，2一二苯硫基 乙烷及 其衍生物 。制备 了它们与 Pd(1)形成的配合物，并研究了这些配合物促进下的二肽水解反应动力学 。结果 现这些配合物对 二肽的水解反应有促进作用，该水解反应是通过配位水的进攻机理进行的，水解速率随着与 Pd(Ⅱ) 配位的配位水的个数的增加而加快 。 关键词 sI 佃 一 学 分类号 06ld 82 人工 孵酶 ． 。引言 内酶徭齿自水玉酶 钮 蛋 白水解酶 以及某些化学试剂如溴化氰 ，羟胺等具有专一性水解肽键的能力 ，这极大地方 便了蛋 白质的序列涣l定 以及其结构与功能的研究。然而，有限的蛋 白水解酶远远不能满足科研 和应用开发的需要 。因此 ，人工蛋 白水解酶的研究正 日益受到关注 【 。近年来发现某些Pd(I) 配合物具有高效和选择性地水解多肽 ’和蛋白质 中肽键的功能，并深入研究 了Pd(Ⅱ)配合 物与多肽的相互作用和反应机理 。本研究的最终 目的是设计和合成出高效以及专一的人工金 属配合物 内切酶 ，而合成一系列新的Pd(Ⅱ)配合物是该研究中的重要任务之一 白七十年代 以来，人们对 S，S一型螫合配体及其配合物产生了浓厚的兴趣 ’。这一类含硫螫合配体配位的 Pd(Ⅱ)水合物 ，倒如 [Pd(dtco)(H2o)2] (dtco~ l，5一二硫环辛烷)和EPd(dteo~3-OH)(H：O)j (dtco一3一oH一3一羟基一1，5-二硫环辛烷)，能有效地选择性切割小肽和蛋 白 【 中的肽键，为 进一步寻找新的双硫螯合配体所生成的Pd(Ⅱ)水合配合物作 为肽键的化学切割试剂 以及了 解不同取代基对配合物结构和切割肽键的影响，我们合成 了一系列这一类双硫螯合配体及其 Pd(I)的配合物 ，并测定 了其促进下的二肽水解反应动力学 。 1 实验部分 1．1 合 成 收稿 日期：l99902·0d。 收修改稿 日期 国家 自然科学基金资助项 日(No2987l017),l~fl：苏省 自然科学基金资助项 日(NoBK97815) 通讯联系^ 。 第一作者：周少珍 ，女．2d岁 ，硕士-研究方向：生物无机化学。 维普资讯 · 498 · 无 机 化 学 学 报 第 15卷 所用试剂除文中指 明外一般为分析纯 。C和 COOtI F0ssHeraeusscHN—Rapjd型仪器测定嚣N含量。 Sl!COOll3，T