液态烃类中硫化氢与硫醇硫含量的测定 电位滴定法编制说明.docVIP

《液态烃类中硫化氢与硫醇硫含量的测定 电位滴定法》 编制说明 广西出入境检验检疫局 杨波 二O一三年十一月二十八日 1 前言 1.1 任务来源 本标准是根据国家认证认可监督管理委员会国认科[2012]36号文件《关于下达2012年第一批出入境检验检疫行业标准制（修）定计划项目的通知》的要求，由广西检验检疫局负责起草检验检疫行业标准《液态烃类中硫化氢与硫醇硫含量的测定——电位滴定法》（计划编号2012B068），拟定于2013年12月底完成。 1.2 目的和意义 硫化氢是一种无色、高毒、具有刺激气味（典型的臭鸡蛋气味）的气体，对人身健康和环境的危害很大，中毒死亡事故时有发生。低浓度接触时，硫化氢对人体呼吸道及眼部等局部刺激作用，高浓度时全身作用较明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状，可造成接触人员瞬间电击样死亡。对硫化氢的监控和中毒事故的预防是生产安全的必然要求。硫化氢普遍的存在于原油、天然气及石脑油、轻汽油等直馏油品中。不同地区、不同品种的原油，其硫化氢含量差别很大，特别是凝析油等原油中硫化氢的含量更高。 硫醇是原油及其轻馏分组分中广泛分布的一种硫化物。硫醇硫是一种成酸性的物质，活性较强，是石油加工过程中需要重点监控的腐蚀性物质。硫醇硫含量是炼油企业生产中必须检测的一个指标。硫醇硫的含量根原油的种类和产地密切相关，与原油的总硫含量不呈线性关系。有的原油的硫含量尽管不高，但是其硫醇硫的含量却可能很高。因此，对硫醇硫的检测是十分必要的。部分进出口的汽油及柴油商品中，合同方就有指定检测硫醇硫含量的例子。 我国是原油进口大国，据必威体育精装版发布的统计数字，2010年我国进口原油总量2.39亿吨，目前我国原油对位依存度超过52%。我国进口原油还有一个显著特点就是来源地复杂，原油种类和性质变化很大，大部分原油为高硫原油，有些原油尽管硫含量不高但是作为单一硫化物的硫化氢、硫醇硫的含量很高。特别是2009年春季以来，我国青岛、南京、宁波、湛江、茂名、大亚湾等原油进口口岸相继进口了大量的伊朗南帕斯高硫化氢凝析油，此外，多个原油进口口岸发现多批次的进口原油硫化氢含量异常，部分船舱内硫化氢浓度超过1000mg/m3以上。在该浓度下，短时接触就有致命危险。 我国进口原油绝大多数采用油轮方式运输，油轮内船舱空间封闭，对于硫化氢含量高的原油，在运输过程中硫化氢不断从原油中挥发，造成舱内空间硫化氢气体含量很高。为了保证生产的安全进行，必须要对这些进口原油的硫化氢含量进行检测。同时在生产、加工及化工贸易中，对液态烃类中硫化氢含量的检测也是一项重要的工作。目前我国尚没有建立液态烃类中硫化氢和硫醇硫含量的国家检测标准，作为检验检疫的行业标准中也没有相应的标准存在。因此，十分迫切需要起草一份液态烃类中硫化氢和硫醇硫含量的检测标准，以应用于进出口油品的检测，把好质量关，维护检验检疫人员及相关工作人员的健康，同时为进出口企业的安全生产提供有用的信息。博士实验法UOP 999 《UOP方法精度将烃类试样称重后溶解在含有少量氨水的异丙醇溶剂中，用硝酸银的醇标准溶液进行电位滴定，采用玻璃电极为参比电极、银-硫化银电极为指示电极。硫化氢和硫醇硫样品中硫化氢、硫醇和元素硫含量的不同可以得到不同形状的滴定曲线含量以μg/g为单位给出。元素硫存在时使滴定曲线变复杂，本方法同时给出了元素硫存在时的滴定曲线的用法说明。本未做特别说明的溶液均指水溶液。 .1浓氨水：.2干燥剂：8目 .3液体清洁剂。 .4高纯氮：99.99% .5醋酸铅试纸。 .6氯化钾：使用前在烘箱中在105℃条件下烘干2.5h，然后在干燥器中冷却保存。 .7 异丙醇：使用前通氮气排气10~15min。 .8 0.1mol/L硝酸银的异丙醇溶液25℃条件下用KCl准确标定。 .9 0.01 mol/L硝酸银的醇溶液：移取50ml 0.1mol/L的硝酸银-异丙醇溶液于500ml的容量瓶中，以异丙醇稀释至刻度，摇匀。 .10 0.001 mol/L硝酸银的醇溶液：移取50ml 0.01mol/L的硝酸银-异丙醇溶液于500ml的容量瓶中，以异丙醇稀释至刻度，摇匀。 .11硫化钠（Na2S·9H2O）：.12 1%硫化钠（Na2S·9H2O）溶液：将1.0g±1.0mg的硫化钠溶于100毫升去离子水中。 .13浓硫酸：95~98%。 .14稀硫酸：1体积硫酸缓缓倒入1体积的水中稀释。 .15甲苯：纯度大于99.8% .16去离子水。 .17吸水纸。.1天平：可读至0.1毫克。 .2高型烧杯： 400毫升。 .3电解杯：250毫升，2个以上。 .4抛光布：轻度研磨。 .5量筒：100毫升，B级。 .6干燥器： 160 mm，带陶瓷板。 .7电极：复合银电极玻璃电极，电极应为适合硫分析的专用电极 .8