四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第2期 佳 木 斯 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) V01．23 No．2 2005 年 04月 JournalofJiamusiUniversity(NaturalScienceEdition) Apr． 2005 文章编号 ：1008—1402120(0}02—265—03 四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究 李锦莲 ， 赵志宇 ， 朱玉兰 (1．佳木斯大学 化学与药学院，黑龙江 佳木斯 154007；2．淮阴师范学院化学系。江苏 淮安223001) 摘 要 ： 合成 了一种新的四硫富瓦烯衍生物 2，3一(二硫亚乙基)一6一(硫丁氧基对苯亚甲基巴比 妥)四硫富瓦烯，通过核磁、红外、元素分析等进行了表征．并研究了其在溶液中的聚集行为及 电化学性质 ． 关键词 ： 四硫富瓦烯 ；巴比妥酸；底物 ； 中图分类号： 0622．7 文献标识码 ： A O 引 言 分子、超分子水平上的分子器件的提出及实现，对化学家、材料科学家们来说是一个严峻的挑战．如何 设计合成出具有特殊光电性能的分子组件，已成为人们研究的热点．目前，超分子化学 已成为构建具有特 殊光电性能的纳米有序组装体最有效的手段 ．由于与纳米结构相关 的材料能表现出特殊的光 、电、磁学性 质，因此在分子水平上构建纳米有序组装体，研究其电子转移、能量输运、非线性光学等性质及信息存储与 表达的微观机制，对纳米电子学、纳米光子学的发展具有十分重要的意义 ．巴比妥酸与蜜胺 的识别及氢键 诱导的自组装体…已被广泛研究，本文将巴比妥酸接枝到四硫富瓦烯骨架中，合成出一种新的底物，讨论 其结构对于可见区吸收光谱的影响．对这类化合物性质的研究将为分子识别引导下的自组装过程的研究 提供基础． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 1730型 红外分光光度计 (美 国制造)ARX一300MHz核磁共振仪 (布鲁克制造)24OO型 元素分析仪 (美国制造)HP一1100LC／MS液质联机 (美国制造)wRS一1A型 数字熔点仪 上海物理光学仪器厂 所用药品为化学纯 ，试剂若无特殊说明均为市售分析纯． 1．2 乙二硫撑二硫氰乙基四硫富瓦烯 (1)的合成 参见文献[2]，产率 ：43．09％，mp：140～141cc；IR(KBr压片)：2247em (CN)；HNMR(CDC13)：2．73(t ， 4H，S—CH2)3．08(t，4H，CN—CH2)3．30(S，4H，S—CHz—CH2一S)ppm． 1．3 4一溴代丁氧基对苯 甲醛 (2)的合成 取 1，4一二溴丁烷 6ml放人三 口圆底烧瓶中，N ／k30ml无水乙醇回流，将对羟基苯甲醛 2．0g(16． 28reoto1)，无水碳酸钾2．0g(14．47mmo1)，0．3gKI溶于无水乙醇，滴入三颈瓶中，回流20h．停止反应后用无水 乙醚萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压蒸除溶剂，得淡黄色液体，以100—200目GH层析硅胶填充柱， 以石油醚：乙酸乙脂=4：1混合溶剂为淋洗剂，分离得淡黄色透明液体2．61g．产率：62．01％ Ill(KBr压片)：650．93(Br—C)832．97(Ar—H)1257．24(Ar一0一C)1685．56(C=0)em一；HNMR ① 收稿 日期：2oo4—12一lO 作者简介 ：李锦莲(1971一)，女，黑龙江佳木斯人 ，硕士，佳术斯大学化学与药学院副教授 ．主要从事功能分子材料方面研究 维普资讯 266 佳 木 斯 大 学 学 报 (自然 科 学 版 ) 2OO5年 (CD l1)：9．876(S，1H，CHO)7．862(d，2H，Ar—H)6．929(d，2H，Ar—H)4．682(t，2H，一O—CH2)3． 493(t，2H，一Br—CH2)2．033(1TI，4H ，2×CH2)ppm． 1．4 2。3一(二硫亚乙基)一6一(4一硫丁氧基苯 甲酰基)四硫富瓦烯 (3)的合成 将化合物(1)2．0g(4．303mmo1)溶解在干燥的 10mlDMF和 l0m】1r}{F中，放人三 口圆底