四氯化苯醌-二苯撑体系的光诱导电子转移研究.pdfVIP

维普资讯 20O4年第62卷 化 学 学 报 Vo1．62．2004 第 23期，2319—2322 ACrA CHIMICA SIYlCA No．23，2319～2322 四氯化苯醌一二苯撑体系的光诱导电子转移研究 李柳鸣。 李泽荣 。 段晓惠 李象远 (。四川大学化学学院 成都610065) (四川大学化工学院 成都610065) 摘要 用从头算方法对四氯化苯醌一二苯撑体系分子间相互作用进行了理论计算研究．用 MP2／6-31G一 方法，分别优化 电子给体二苯撑，受体四氯化苯醌的稳定构型，用同样的方法优化配合物的层间距得到其最稳定构型，并计算了BSSE校正 后的电子给受体配合物的稳定化能．用cIs／6-31++G一方法，计算了给体、受体及配合物的电子激发态．理论计算验证了 给体和受体间能形成稳定的电子给受体配合物，该配合物受光激发能直接产生电荷转移态．在球孔穴近似和点偶极近似 下，对电荷转移吸收的理论计算结果进行了非平衡溶剂化能校正．经非平衡溶剂化能校正的电荷转移跃迁能与实验值符合 较好． 关键词 从头算方法，光诱导电子转移，电荷转移态，光谱移动 TheoreticalInvestigationonPhotoinducedElectronTransfer betweenChloranilandBiphenylene U ，Hu—Ming。 LI，Ze—Rong 一 DUAN，Xiao—Hui LI，Xiang-Yuan (。CollegeofChemistry，SichuanUmvers~ ，Chengdu610065) (CollegeofChemicalEngineering，SichuanUrdversL7， 嘞 610065) Abstract Theoreticalcalculationhasbeenperformedforthephotoinducedelectrontransferbetweenchloraniland biphenylene．Thecenter-centerdistancebewteenhtedonorandacceptorofhtecomplexhasbeenoptimizedbyusing MP2mehtod，nadhtecounterpoisemehtodhas beenadoptde toconsiderhtebasissetsuperpositionerlor．Fourlow— lyingexcitde singletstatesofchloranil—biphenylene(CL-BP)complexhavebeeninvestigatde byusinghtemehtodof configurationinteractionsingies．Itisconcludde thatCLnadBPCna ofmr astableelcetrondonor-acceptorcomplex nadlightabsorptionCna directlyproduceexcitde chargetransferstate．Basedonhteapproximationofsphericalcavity nadpointdipole，htesolvationcorrectionofhteabsoprtionspectrum has beenmadeofrhtechargetransfertransition