加氢催化剂有机硫化剂器外预硫化技术.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 -1-_ 进 展 第5卷第 ll期 42 ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS 加氢催化剂有机硫化剂器外预硫化技术 孙树成 王 鉴 董 群 丁伯强 于春梅 (1．大庆石油学院化学化工学院，大庆 163318；2．大庆石化公司研究院 ，大庆 163714) 摘 要 以有机硫化物为硫化剂 的器外预硫化技术是加氢催化剂预硫化技术 的重要发展方 向。介绍了有机多硫化物作为硫化剂的预硫化机理 ；探讨 了有机多硫化物在器外预硫化过程中影 响催化剂活性的因素 ，认为浸渍液中硫化剂含量 、干燥温度 、硫化温度及氢压是影响催化剂活性 的 主要 因素。并对加氢催化剂器外预硫化技术 的研究方向提出建议。 关键词 加氢催化剂 预硫化 有机多硫化物 器外 工艺条件 随着原油重质化、劣质化的 日趋严重 ，以及环 化剂能提高催化剂活性，积碳少。用单质硫作硫 保和市场对石油产品质量要求的 日益提高 ，加氢 化剂时 ，形成的 H：s不能在整个反应器 内与催化 过程 已经成为炼油工业 中非常重要的环节…。加 剂均匀地相互作用，所以效果不佳。当前使用最 氢催化剂大多 以Mo、Co、Ni、W 等金属为活性组 多的几种硫化剂是二 甲基二硫化物 (DMDS)、二 甲 分 ，这些金属一般是 以其氧化物的形式分散在氧 基硫化物 (DMS)、二叔壬基多硫化物 (TNPS)、正丁 化铝或二氧化硅等载体上。大量的研究结果表 硫醇 (NBM)、EM (乙硫 醇)和二硫 化碳 (cs2) 明，只有将催化剂进行硫化处理 ，使金属氧化物转 等 。 引。用单 质硫与高沸点烯烃反应生成 的硫 化成金属硫化物后 ，才具有优 良的加氢活性l2J。 化烯烃在常温下不挥发，无毒，对环境污染小 ，且 传统的做法是采用器 内预硫化 ，即将催化剂装入 成本较低，所 以是 良好的硫化剂。 加氢装置后再进行预硫化。该方法的缺点是成本 2 有机多硫化物的预硫化机理 高、硫化时间长、使用易燃和有毒的硫化物 ，对环 有机多硫化物预硫化作用机理主要有以下两 境易造成污染 ，而且对处理装置的要求也相当严 种。 格 。为此 ，开发了器外预硫化工艺，先将加氢催化 第一种机理认为，有机硫化剂先分解释放 出 剂与硫化剂结合 (其过程在加氢反应器外进行)， Hs，然后 H2s与金属氧化物作用生成 目的产物 。 开工时只需通人氢气或通人氢气的油品，随后升 即硫化反应须经两步完成l2]。 温即可完成硫化l3J。 (1)硫化剂的分解 ： 通常采用捏合法或浸渍法使硫化剂与加氢催 (t—C9Hl9)2S4．5+5．5H2 化剂结合。浸渍法直接采用液态硫化剂或其溶液 2(t—C9HE0)+4．5H2S 浸泡催化剂 ；捏合法是在催化剂制备过程 中直接 CH3SSCHa+3H2— 2CH4+2H2S 将硫化剂混合到催化剂中。早期的预硫化多采用 cs2+4H2一 CH4+2H2S 单质硫、氢气和二硫化碳等作硫化剂，而近来的研 (2)释放出的H2s与金属氧化物反应： 究表 明，以一种或多种有机多硫化物l4娟 作硫化