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* 1、理想气体状态方程 2、理想气体的特征 a) 分子间无相互作用力; b) 分子本身不占体积。 4、道尔顿分压定律 任意气体: 理想气体 : 7、实际气体 压缩因子 Z>1,实际气体比理想气体难压缩 Z<1,实际气体比理想气体易压缩 1、系统和环境 隔离系统:孤立体系,环境与体系间即无能量交换又无物质交换 封闭系统:体系与环境无物质交换但有能量交换。 2、状态函数 系统的宏观性质称为系统的状态函数。当系统的状态变化时,状态函数的改变量只决定于系统的始态和终态,而与变化的过程或途径无关。 3、可逆过程 物系内部与环境间在无限接近于平衡时所进行的过程。 (v) 循环过程: 始态=末态,所有状态函数的改变量 均为零; (vi) 对抗恒外压过程:pamb=Const. (vii) 自由膨胀过程:向真空膨胀,W=0 4、几种主要的pVT变化过程 (i) 恒温过程: (ii) 恒压过程: (iii) 恒容过程: (iv) 绝热过程: 5、热力学第一定律 吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。适用于封闭体系的一切过程。 热力学第一定律: 与焓的关系: 适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。 理想气体变温过程: 恒容热: 6、内能的计算公式 7、焓的计算公式 定义式: 理想气体单纯pVT变化的一切过程, 真实气体的恒压变温过程, 纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 变温过程: 恒压热: 与△G的关系: 8、功的计算公式(体积功) ①、定义式 或 ②、恒外压过程 ③、理想气体恒压过程 ④、理想气体恒温可逆过程 ⑤、理想气体绝热过程 适用于Cv,m为常数的过程。 ⑥、热力学第一定律 9、热值的计算公式 热力学第一定律: 相变化: 恒压热: 恒容热: 10、理想气体可逆绝热过程方程 上式中, 称为热容比,适用于Cv,m为常数,理想气体可逆绝热过程pVT的计算。 11、理想气体焦耳定律 1、热机效率 2、卡诺定理及其推论 3、熵的定义式 (一切可逆过程) 4、克劳修斯不等式 或 5、熵判据(熵增原理) 只适用于隔离系统。 6、体系熵变计算主要公式 基本公式: (封闭系统W′=0一切可逆过程) 理气任意pVT变化: 理气恒温可逆过程: 对凝聚态: (l、s、g都适用) 恒容可逆过程 (l、s、g都适用) 恒温恒压可逆相变 7、环境的熵变 恒压可逆过程 8、热力学第三定律 上式中符号*代表纯物质,只适用于完美晶体。 9、亥姆霍兹函数 判据 定义 式 10、吉布斯函数 判据 定义 式 11、热力学基本方程 适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。 12、麦克斯韦关系式 13、克劳修斯—克拉佩龙方程(纯物质l-g、s-g平衡) 1、偏摩尔量 定义 式 2、化学势 只有GB即是化学势又是偏摩尔量μB。 气体 理想液态混合物 理想稀溶液 溶剂: 溶质: 真实液态混合物/溶液: 3、化学势判据 (T、p一定 W′=0) 自发 = 平衡 自发过程的方向是由化学势高向化学势低的方向进行。 适用条件:稀溶液中的溶剂 4、拉乌尔定律 5、亨利定律 适用条件:稀溶液中的挥发性溶质 6、理想液态混合物的混合性质 0 = D V mix 7、稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降 凝固点降低 条件:溶质不与溶剂形成固态溶液,仅溶剂以纯固体析出 沸点升高 条件:溶质不挥发 渗透压 1、化学反应的等温方程 平衡时: 理气或低压下实气 压力商: 2、标准平衡常数
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