基本内容化学反应的方向和限度标准平衡常数K平衡移动一般判据.PPTVIP

3）由上式还可以看出，相同温度条件下，较大的反应，其温度对K?值的影响也就越大4）对于理想气体反应，如果K?以Kc?形式表示，即范特霍夫等容方程例PCl3(g)分解反应，在437K达到平衡时，有48.5%分解，在537K达到平衡时，有97%分解，则此反应的?rHm?0。（填》、《或=）解：随着温度的升高，PCl3(g)的分解率将增加，反应的K?值将增大，因而dlnK?/dT=?rHm?/(RT2)》0，即?rHm?》0二、?rHm?为定值时范特霍夫方程的积分式1、不定积分式?dlnK?=??rHm?/(RT2)dT?lnK?=-?rHm?/R?(1/T)+C讨论：1）此式表明了某反应的lnK?=f(T)具体函数关系式，可由此式求得任一温度下反应的K?2）求K?的关键是确定?rHm?和C这两个常数的值一种方法是做图法，式中表明lnK?与1/T之间做图为一直线，其斜率为－?rHm?/R，而截距则为C。因此可由实验方法求得?rHm?和C，从而得到任一温度下K?与T的关系式。另一种是通过反应的K?，?rHm?，?rsm?等数据进行求算。习题5.24(p249)3)同样，如果不定积分式确定下来，?rHm?值也就确定了。2、定积分式在温度T1～T2之间进行积分得讨论：在上式中，有五个变量，若已知其中任意四个即可求出第五个变量。1）已知两个温度下的K?时，可以求出?rHm?；2）已知一个温度下的K?和反应的?rHm?时，可以求出另一温度下的K?或另一K?值相应的温度T。习题5.215.22(p248)例苯烃化制乙苯的反应为：若反应的?rHm?可近似为常数，试求370K时反应的K?。已知298K时各物质的热力学数据如下：C6H6(l)C2H4(g)C6H5C2H5(l)D(g)124.5068.124111.37849.0452.28－12.469解：由题给数据和范特霍夫方程可知，欲求反应K?(370K)，需先求反应的K?(298K)和?rHm?。而K?(298K)又可由?rGm?(298K)求算。即?rGm?(298K)=?B?B?fGm?(298K)=－81.246kJ·mol-1K?(298K)=exp{－?rGm?/RT}=1.74×1014?rHm?=?B?B?fHm?(298K)=－113.79kJ·mol-1又则解得K?(370K)=2.29×1010三、?rHm?为温度的函数时范特霍夫方程的积分式积分前首先找出?rHm?与T的关系：(5.3.4)代入范特霍夫方程积分得例5.3.2(p227)§5-6影响理想气体反应平衡的其它因素OtherDependencesonIdealGasesReactionsEquilibrium温度：改变标准平衡常数K?而影响平衡。其它因素：压力、惰性组分等不能改变K?,但可改变J值对于气体化学计量数代数和?B?B?0的反应，能改变其平衡转化率。化学反应等温方程由上式可知，改变K?或J值来破坏反应平衡，使反应发生移动一、压力对于平衡转化率的影响(式中为p系统总压，yB为各反应组分的摩尔分数)讨论：例5.4.1(p229)通过计算可知，合成氨的反应中，增大压力平衡转化率增高二、惰性组分对平衡转化率的影响惰性组分是指不参加化学反应的组分(式中为系统总压，nB为各反应组分的摩尔数)讨论：1）实例：乙苯脱氢制苯乙烯反应，加入惰性组分水蒸气，有利于反应生成苯乙烯五、有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应若参加反应的各组分不处于同一相,则属于多相化学反应，常压下压力对纯凝聚态物质化学