微分脉冲伏安法曲线.PPTVIP

Laviron理论相互作用电子转移系数α和表观电子传递速率常数ks表观电子传递速率常数ks可由下式求算*阿魏酸与dsDNA作用后,α、ks值有所下降，说明阿魏酸与DNA的复合物是非电活性的。**阿魏酸和DNA之间由于阿魏酸嵌入DNA碱基对间形成DNA-阿魏酸的简单缔合物，即1molDNA碱基对结合了1mol的阿魏酸分子，结合常数β=1.01×104。结果电活性点被屏蔽，电子转移和传递能力降低。*小分子生物活性物质与DNA相互作用是生物化学研究中的前沿领域之一，研究DNA与小分子之间的相互作用有助于深刻理解DNA与识别分子的反应机理以及DNA与药物分子的作用机理，对了解药物的作用机理，进而通过分子设计寻找有效的治疗药物等均具有重要意义。DNA和其他分子的相互作用主要有3种模式:非共价结合、共价结合和剪切作用;而非共价结合包括静电作用、嵌入作用、沟槽作用。1.6.2植物多酚抗氧化活性的电化学氧化机理研究*相互作用方式剪切作用共价结合非共价结合静电结合沟槽结合嵌插结合●DNA与小分子的相互作用研究表明，DNA是药物小分子（抗癌药物、金属配合物、有机染料分子等）的作用靶点。*(1)静电结合，分子通过非特异性的相互作用结合于带负电荷的DNA双螺旋外部磷酸残基，没有选择性，通常认为这种作用模式作为药物应用上价值不大。*(2)沟槽结合，即靶向分子与DNA的大沟或小沟的碱基对边缘直接发生相互作用。大分子蛋白质结合于DNA的大沟槽中，而大多数小分子则是在小沟槽区作用。*(3)嵌插结合，即在碱基对之间嵌入几乎平面的芳香环。嵌插结合的作用力来自芳环的离域P体系与碱基的P体系之间的P-P相互作用及疏水相互作用。是药物与DNA作用的最重要的形式之一。*凝胶电泳、印迹技术、紫外-可见光谱、荧光光谱、原子力显微镜等已广泛应用于这项研究。电化学方法越来越多地用于研究电氧化还原物质如抗癌物质与DNA的相互作用。根据电化学方法CV峰电位的位移可判断药物分子与DNA相作用模式。并计算出电化学方法可计算出复合物的结合比和结合常数。研究方法*铂类抗癌药物与DNA相互作用电化学研究●铂类抗癌药物铂类药物是疗效最好的抗肿瘤药物之一，其发展经过了三代，典型代表为顺铂、卡铂、奥沙利铂。顺铂卡铂奥沙利铂*实验内容制备多壁碳纳米管修饰电极。采用线性扫描循环伏安法研究顺铂、奥沙利铂、卡铂在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为，建立电化学测定方法。探寻三种铂类药物与DNA的相互作用方式，测定结合数、结合常数等。*多壁碳纳米管（MWNT）修饰玻碳电极（MWNT/GCE）*No.9●支持电解质的选择顺铂在KCl缓冲溶液中有一对明显的氧化还原峰，峰形好。顺铂在多壁碳纳米管修饰电极上的峰电流明显高于在裸电极上的峰电流。结果与讨论(1)cDDP–MWCNTs/GCE;(2)cDDP–GCE;(3)空白值*No.12●扫速的影响图2.顺铂在不同扫速下的CV图随着扫速的增加，峰电流升高，氧化峰电位正移，还原峰电位负移。*No.13扫速在0.04～0.10V/s范围内，氧化反应的电极过程为扩散控制，还原反应的电极过程为吸附控制。图3.顺铂氧化峰电流与扫速的关系图4.顺铂还原峰电流与扫速的关系*No.15●电子转移数的测定顺铂的峰电流与扫速有线性关系，根据Laviron理论：无需知道电极吸附量及电极面积的绝对值，只需测得某扫描速度下CV图上的峰面即可求得n。最后测得顺铂的电子转移数为2。为循环伏安单一过程的峰面积(以电量计)*No.16●电子转移系数的测定转移系数α是电极反应能量势垒对称性的量度，也是动力学参数之一，对于准可逆反应，有如下关系式：其中R为摩尔集体常数，T为298K，F为法拉第常数，k为常数，n为电子转移数。已知n，根据lnυ与Epa线性关系斜率可以解出α=0.331。*●表观电子传递速率常数(ks)的测定表观电子传递速率常数可根据下式计算：分别计算扫速为0.05～0.09V/s时的速率常数(ks)，得到平均值为0.112s-1。*●顺铂与DNA相互作用顺铂中加入DNA后，氧化峰电位正移，还原峰电位负移，峰高降低，且随着DNA浓度的增大，这种变化越明显。峰电位外移，峰高下降1.cDDP;2.cDDP+0.02mg/mLDNA;3.cDDP+0.03mg/mLDNA*●dsDNA、ssDNA分别和顺铂相互作用的对比研究