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（3）过氧乙酰硝酸酯(PAN)是由乙酰基与空气中的氧气结合形成过氧乙酰基，然后再与NO2化合生成化合物。CH3CO?+O2→CH3C(O)OO?CH3C(O)OO?+NO2→CH3C(O)OONO2反应的主要引发者乙酰基是由乙醛光解而产生的：CH3CHO+hν→CH3CO+H而大气中的乙醛主要来源于乙烷的氧化：C2H6+HO→C2H5+H2OC2H5+O2→C2H5O2C2H5O2+NO→C2H5O+NO2C2H5O+O2→CH3CHO+HO2PAN具有热不稳定性，遇热会分解而回到过氧乙酰基和NO2。因而PAN的分解和形成之间存在着平衡，其平衡常数随温度而变化。*第87页，共153页，星期日，2025年，2月5日五、碳氢化合物的转化1、烷烃的氧化*与HO?、O?发生H摘除反应RH+?OH→R?+H2ORH+O?→R?+HO?R?+O2→RO2?RO2?+NO→RO?+NO2NO浓度较低时，自由基之间发生反应：RO2?+HO2?→ROOH+O2;ROOH+hv→RO?+HO?*O3一般不与烷烃发生反应与NO3的反应RH+NO3→R?+HNO3城市HNO3的主要来源**第88页，共153页，星期日，2025年，2月5日2、烯烃的反应与?OH主要发生加成、脱氢或形成二元自由基。与O3的反应*第89页，共153页，星期日，2025年，2月5日烯烃与NO3的反应*第90页，共153页，星期日，2025年，2月5日烯烃与O的反应*第91页，共153页，星期日，2025年，2月5日3环烃的氧化*第92页，共153页，星期日，2025年，2月5日单环芳香烃的反应主要是与HO发生加成反应和氢原子摘除反应*第93页，共153页，星期日，2025年，2月5日生成的自由基可与NO2反应，生成硝基甲苯加成反应生成的自由基也可与O2作用，经氢原子摘除反应生成HO2和甲酚*第94页，共153页，星期日，2025年，2月5日生成过氧自由基*第95页，共153页，星期日，2025年，2月5日将NO氧化成NO2将NO氧化成NO2*第96页，共153页，星期日，2025年，2月5日90%的反应是加成反应，10%为摘除反应H*第97页，共153页，星期日，2025年，2月5日5多环芳烃蒽的氧化可转变为相应的醌*第98页，共153页，星期日，2025年，2月5日6醇、醚、酮、醛的反应主要发生氢摘除反应：RH＋HO·→R·＋H2O生成的自由基在有O2存在下生成过氧自由基：R·+O2→RO2·RO2·+NO→NO2+RO·*第99页，共153页，星期日，2025年，2月5日上述各含氧有机化合物在污染空气中以醛为最重要。醛类，尤其是甲醛，既是一次污染物，又可由大气中的烃氧化而产生。几乎所有大气污染化学反应都有甲醛参与。大气中的主要反应有:H2CO+HO·→HCO·+H2O??HCO·+O2→CO+HO2·??甲醛能与HO2·迅速反应H2CO+HO2·→(HO)H2COO·??所生成的(HO)H2COO·是一个过氧自由基，它比较稳定，可氧化大气中的NO，然后与O2反应生成甲酸。??(HO)H2COO·+NO→(HO)H2CO·+NO2(HO)H2CO·+O2→HCOOH+HO2·??生成的甲酸会对酸雨有贡献*第100页，共153页，星期日，2025年，2月5日事件1943年,美国洛杉矶市发生了世界上最早的光化学烟雾事件：蓝色烟雾，氧化性强、能使橡胶开裂，刺激人的眼睛，伤害植物的叶子，并使大气能见度降低。此后,在北美、日本、澳大利亚和欧洲部分地区也先后出现这种烟雾。到1958年才发现,这一事件由于洛杉矶市拥有的250万辆汽车排气污染造成的。六光化学烟雾*第101页，共153页，星期日，2025年，2月5日1971年,日本东京发生了较严重的光化学烟雾事件日本环保部门经对东京几个主要污染源排放的主要污染物进行调查后发现,汽车排放的CO、NOx、HC三种污染物约占总排放量的80%*第102页，共153页，星期日，2025年，2月5日光化学烟雾：汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物NOx等一次污染物在阳光中紫外线照射下发生光化学反应生成一些氧化性很强的O3、醛类、HNO3等二次污染物。人们