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可见,离去基团的-I效应使得羰基上电子云密度下降,有利于亲核加成反应的进行;而+C效应增加羰基上的电子云密度,不利于亲核加成反应的进行,二种作用正好相反。比较而言:X原子和-OCOR的-I效应大于+C效应;-OR’的-I与+C大致相当;-NH2的+C效应大于-I效应。所以可知它们的反应活性次序为:酰卤酸酐酯酰胺此外,L-的稳定性也影响反应的进行,研究表明次序同上.第25页,共73页,星期日,2025年,2月5日13.3油脂和合成洗涤剂油脂:是油和脂肪的简称,广泛存在于动植物体内。通常将室温下呈固体的称为脂,呈液体的叫做油.常见的油脂有牛油、猪油、花生油、椰子油及蓖麻油等。油脂的主要成分是多种高级脂肪酸甘油酯的混合物,其结构如下:若R、R’、R”相同,则为单纯甘油酯;若不同,则为混合甘油酯。但天然油脂多为混合甘油酯。由结构看,油脂应具有酯的性质。油脂比重:0.9~0.95;不溶于水。不同油脂性质的差别主要在于R、R’、R”的不同。第26页,共73页,星期日,2025年,2月5日油脂中的常见脂肪酸:月桂酸硬脂酸油酸亚油酸亚麻酸R结构的不同,导致油脂具有不同的性质。第27页,共73页,星期日,2025年,2月5日第28页,共73页,星期日,2025年,2月5日水解:油脂在适当的条件下可以水解。油脂的水解是工业上制取高级脂肪酸和甘油的重要方法。碱性水解又称“皂化”,是制取肥皂的基本反应。第29页,共73页,星期日,2025年,2月5日2)加成:不饱和键的存在使得油脂可以进行加成反应。加H2:在催化剂存在和一定温度、压力下,油脂中的不饱和键可以加氢变成为饱和键。不饱和程度的减小使得液体的油变为固体的脂,又称为油脂的硬化。加碘:利用油脂与卤素的加成反应可以测定油脂的不饱和程度,常用的卤素为碘。100克油脂能吸收I2的克数,称为碘值。碘值越大,油脂的不饱和程度越大。第30页,共73页,星期日,2025年,2月5日4)酸败:油脂经长期储存逐渐会变质产生异味,称为酸败。酸值:是油脂中游离脂肪酸量度的标准,指的是中和一克油脂所需KOH的毫克数.3)氧化与聚合(油脂的干化):许多油脂在空气中可以形成一种硬而有弹性的膜,此现象称为油脂的干化。油脂的干化是一个复杂的过程,一般认为与其中所含不饱和键的氧化与聚合有关。桐油酸(9,11,13-十八碳烯酸)第31页,共73页,星期日,2025年,2月5日2.肥皂和合成洗涤剂1)肥皂:一般用硬化油利用皂化反应即可制肥皂。
油脂在国民经济中占有重要地位,是人类的三大食物之一.同时,在工业上也有广泛的用途,如制肥皂、油漆等。
R一般为C12~C13的烃基。由于R的不同,一定量的油脂所耗NaOH的量则不同。第32页,共73页,星期日,2025年,2月5日故人们把皂化1克油脂所需KOH的毫克数称为皂化值。C:KOH的浓度(mol/L)V:KOH的体积(ml)m:油脂重(g)由皂化值的大小,可以大致知道油脂的平均分子量。肥皂的去污原理:第33页,共73页,星期日,2025年,2月5日2)合成洗涤剂:种类很多。按结构可分为阴离子型、阳离 子型及非离子型三类。(1)阴离子型:是目前用的最多的合成洗涤剂。A。烷基磺酸钠型:十二烷基磺酸钠是最常见的。B。硫酸盐型第34页,共73页,星期日,2025年,2月5日13.4磷脂(Phosphatids)生物体内含有一类与油脂相仿的类脂质化合物,它们都是高级脂肪酸的酯.由于分子中含有磷原子,故称为磷脂。磷脂可分为两类:磷酸甘油酯、磷酸鞘氨酯。第35页,共73页,星期日,2025年,2月5日第36页,共73页,星期日,2025年,2月5日第37页,共73页,星期日,2025年,2月5日13.5碳酸衍生物碳酸在结构上可以看作是羟基甲酸。二氧化碳溶于水便形成碳酸:因二个羟基在同一个碳上,故不稳定易失去CO2,H2CO3不以游离态存在。但其许多的衍生物却很稳定:光气碳酰胺碳酸二乙酯氨基甲酸乙酯第38页,共73页,星期日,2025年,2月5日碳酸是二元酸,应有二种衍生物,即酸性和中性衍生物。但酸性衍生物都是不稳定的:然而,碳酸的混合衍生
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