第1章有机含氮化合物蓝底.pptVIP

1.重氮盐的制备脂肪胺的重氮盐不稳定；芳香胺的重氮盐稳定。5.2重氮盐的制备及结构重氮化反应第94页，共135页，星期日，2025年，2月5日机理：第95页，共135页，星期日，2025年，2月5日89%~92﹪160℃第62页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.3.7季铵盐和季铵碱1.R4N+X-重要精细化工产品杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或助剂。氯化胆碱；运输脂肪、促进代谢、“矮壮素”广谱杀菌剂；“新洁尔灭”第63页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.季铵盐作相转移催化剂有机物常与一些无机负离子反应，如亲核取代、氧化等反应。第64页，共135页，星期日，2025年，2月5日RLQNuRNuQLQNuQL有机相++-+-+水相L-++-Nu-+-+Q+表示季铵或季鏻离子R4N+MnO4-生成离子对，在R4N+亲脂作用下，进入有机物中；离子化合物，易溶于水中；四个R—把正电荷围起来，易溶于油；第65页，共135页，星期日，2025年，2月5日3.霍夫曼热消除反应机理：一般认为是E2反应，过渡态为平面反式消除，碱可以是分子内的-OH，也可以是外加的。第66页，共135页，星期日，2025年，2月5日霍夫曼消除取向：主要得到少取代的双键（消除含氢较多的β-碳上的氢）；碱优先进攻空间位阻小的β-H。当β-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯烃时，往往不符合霍夫曼规律。第67页，共135页，星期日，2025年，2月5日应用：利用季铵碱的消除反应测定胺类异构体的结构。第68页，共135页，星期日，2025年，2月5日4.无β-H的季铵碱加热分解第69页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.4烯胺2.4.1结构2.4.2烷基化和酰基化反应2.4.3迈克尔加成反应第70页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.4.1结构烯烃双键碳上的氢被氨基或烃氨基代替所生成的化合物为烯胺。不稳定不稳定互变异构烯仲胺亚胺烯叔胺；不能形成互变异构；稳定第71页，共135页，星期日，2025年，2月5日稳定烯胺的制备：机理：90％10％第72页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.4.2烷基化和酰基化反应1.烷基化反应（亲电取代反应）25℃65﹪35﹪回流95﹪5﹪第73页，共135页，星期日，2025年，2月5日氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，a-卤代酯等主要得碳上烷基化合物。第74页，共135页，星期日，2025年，2月5日应用：第75页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.酰基化反应主要是碳上的酰基化反应合成1,3-二酮的方法1,3-二酮第76页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.4.3迈克尔加成反应烯胺与a,b-不饱和酮、酯、腈发生迈克尔加成反应。1,5-二酮第77页，共135页，星期日，2025年，2月5日①②第78页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.5胺的制备方法2.5.1氨或胺的烃基化亲核试剂：NH3、RNH2(以1°胺为宜)。烃基化试剂：卤代烃、醇、具有活泼卤原子的芳卤。第79页，共135页，星期日，2025年，2月5日醛、酮与氨或伯氨缩合生成亚氨，再进行催化加氢最终生成胺。注意：为防止生成的伯胺与醛或酮进一步缩合，需要用过量的氨，以减少仲胺的生成。2.5.2醛、酮的还原氨化第80页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.5.3腈和酰胺的还原第81页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.5.4酰胺的Hofmann降解2.5.5Gabriel合成法第82页，共135页，星期日，2025年，2月5日2.5.6硝基化合物还原第83页，共135页，星期日，2025年，2月5