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3、利用Nernst方程计算电极电位1计算不同浓度下的电对电极电位数值2计算不同pH条件下的电极电位数值3利用Nernst方程计算衍生电对电极电位第29页,共85页,星期日,2025年,2月5日例:已知:求pOH=1,pO2=100kPa时,电极反应(298K)O2+2H2O+4e=4OH?的解:pOH=1,c(OH?)=10?1mol·dm?3利用Nernst方程求非标准状况下的电极电位第30页,共85页,星期日,2025年,2月5日例:已知=1.36V,求298K下,c(Cl–)=0.01mol·dm?3,pCl2=500kPa时电极的解:Cl2(g)+2e=2Cl?利用Nernst方程计算不同压力下的电对电极电位第31页,共85页,星期日,2025年,2月5日例:求在c(MnO4?)=c(Mn2+)=1.0mol·dm?3时,pH=5的溶液中的数值。解:电极反应MnO4?+8H++5e=Mn2++4H2O利用Nernst方程计算不同压力、不同pH下的电对电极电位问题:pH值对下列电极电位有影响的是:第32页,共85页,星期日,2025年,2月5日例:求AgI(s)+e=Ag(s)+I?电极反应的??AgI/Ag.。解:衍生电位??AgI/Ag是??Ag+/Ag衍生的AgI=Ag++I?当[I?]=1mol·dm?3时的电位此时:[Ag+]=Ksp/[I?]??AgI/Ag=??Ag+/Ag+0.059lg[Ag+]=0.799+0.059lgKsp=0.799+0.059lg(8.5×10?17)=?0.15V可置换H+生成H2生成沉淀后电极电位发生了变化,Ksp越大,电极电位越小利用Nernst方程计算衍生电对电极电位第33页,共85页,星期日,2025年,2月5日例11-17:已知利用Nernst方程计算衍生电对电极电位解:Cu++2CN?=Cu(CN)2?[CN?]=1.0mol·dm?3[Cu(CN)2?]=1.0mol·dm?3求Cu(CN)2?+e=Cu+2CN?的是的衍生电位[CN?]=1.0mol·dm?3第34页,共85页,星期日,2025年,2月5日1.沉淀剂(络合剂)使还原型浓度降低时,??将更正,氧化型氧化能力增强,还原型还原能力减弱2.沉淀剂(络合剂)使氧化型浓度降低时,??将更负,氧化型氧化能力削弱,还原型还原能力增强。例:Cu2++2I?=CuI+I2第35页,共85页,星期日,2025年,2月5日Ag++ClˉAgCl↓AgCl+2NH3Ag(NH3)2++ClˉAg(NH3)2++BrˉAgBr↓+2NH3AgBr+S2O32ˉAg(S2O3)23ˉ+BrˉAg(S2O3)23ˉ+IˉAgI+2S2O32ˉAgI+CNˉAg(CN)2ˉ+IˉAg(CN)2ˉ+S2ˉAg2S+CNˉ第36页,共85页,星期日,2025年,2月5日三、电极电位的应用1、判断氧化剂还原剂的相对强弱2、不同条件下氧化还原反应进行的方向3、判断氧化还原反应进行的程度4、计算化学反应的平衡常数5、选择合理的氧化还原试剂、第37页,共85页,星期日,2025年,2月5日1、判断氧化剂还原剂的相对强弱
例如:2、利用Nernst方程判断不同条件下反应方向反应设计成原电池,由进行判断:??0时,反应自发.??0
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