第三章误差与数据处理.pptVIP

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练习例1:解:如何理解第61页,共88页,星期日,2025年,2月5日练习例2:对某未知试样中CL-的百分含量进行测定,4次结果为47.64%,47.69%,47.52%,47.55%,计算置信度为90%,95%和99%时的总体均值μ的置信区间解:第62页,共88页,星期日,2025年,2月5日3.7提高分析结果准确度的方法1.选择合适的分析方法例:测全Fe含量K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%比色法40.20%±2.0%×40.20%第29页,共88页,星期日,2025年,2月5日2.减小测量误差

1)称量例:天平一次的称量误差为0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE%0.1%,计算最少称样量?第30页,共88页,星期日,2025年,2月5日常量滴定管(25mL)读数时可估读到±0.01mL,若要求滴定的相对误差小于0.1%,在滴定时,耗用体积应控制为多少?解:∵答:耗用体积应控制为20~25mL范围。第31页,共88页,星期日,2025年,2月5日3、减少偶然误差根据偶然误差的分布规律,在消除了系统误差的前提下,增加平行测定次数可减少偶然误差对分析结果的影响,使其平均值与真值越接近。根据统计学计算,平行测定6~7次即可保证有较高的准确度,在实际工作中,一般测定3~4次,其精密度符合要求即可。第32页,共88页,星期日,2025年,2月5日4、减免测量中的系统误差1.对照实验2.回收试验3.空白试验4.校准仪器第33页,共88页,星期日,2025年,2月5日1.对照实验用已知含量的标准试样或纯物质,在与试样相同的测定方法和测定条件下进行分析测定,所得分析结果与已知含量比较,便可得出分析的误差,有时可对测定结果加以校正。对照实验是检验系统误差的有效的方法,可校准分析方法、试剂、仪器的误差。第34页,共88页,星期日,2025年,2月5日2.回收试验用所建方法测定出试样中被测组份的含量后,在几份相同的试样(n5)中加入一定量的被测组分的纯品,在相同的条件下用相同的方法测定,计算回收率:回收率%=×100%第35页,共88页,星期日,2025年,2月5日3.空白试验在不加试样的情况下,按照与试样测定相同的条件和步骤进行的试验,称为空白试验。实验所得的结果为空白值。从在相同条件下测得被测试样的测定结果中扣除空白值,消除由试剂、蒸馏水和仪器引入的误差,得到比较可靠的分析结果。第36页,共88页,星期日,2025年,2月5日4、校准仪器移液管与容量瓶等容量仪器进行校准可以减免仪器误差。由于计量与测量仪器的状态会随时间、环境条件等的变化而改变,因而需定期进行校准。第37页,共88页,星期日,2025年,2月5日本章小节1、掌握各种偏差(绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、平均值的标准偏差等)的计算,明确准确度与精密度的含义与关系2、理解分析化学数据处理的意义,能够运用t分布计算平均值的置信区间3、了解系统误差和偶然误差的产生原因及其减免方法4、熟悉可疑值取舍的方法(Q检验法)5、掌握分析化学有效数字运算规则第38页,共88页,星期日,2025年,2月5日第39页,共88页,星期日,2025年,2月5日3.1.4公差生产部门对分析结果误差允许的一种限量第40页,共88页,星期日,2025年,2月5日公差范围的确定1、实际情况对分析结果准确度的要求2、与式样组成和待测组分的含量(组成复杂、公差范围大)3、与各种分析方法的准确度大小w/w908040201051.00.10.010.001公差±0.3±0.4±0.6±1.0±1.2±1.6±5.0±20±50±100第41页,共88页,星期日,2025年,2月5日第三节分析化学中的数据一、偶然误差的正态分布二、t分布与平均值的置信区间三、显著性检验四、分析数据处理与报告第42页,共88页,星期日,2025年,2月5日一、偶然误差的正态分布1、频数分布系统误差:可校正消除随机误差:不可测量,无法避免,可用统计方法研究测量值的频数分布频数,相对频数,骑墙现象分组细化?测量值的正态分布第43页,共88

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