第十九章化学分析法.pptVIP

根据滴定度的定义及滴定消耗标准溶液的体积VAml，被测组分B的质量WB为：若试样质量为W，则被测组分的质量分数为：4.?有关滴定度的计算第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日称取含硫试样0.6572g，用碘标准溶液滴定消耗24.56ml，已知T（S/I2）＝0.01352g.ml-1，求w(S)。解：例19－5第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日滴定曲线：以加入标准溶液的体积(mL)或以反应完成的程度为横坐标，以反映滴定过程本质的特征量(pH、pM、E)等为纵坐标作图。酸碱滴定：特征量是溶液的pH。沉淀滴定：用被测离子浓度的负对数或沉淀剂离子浓度的负对数为纵坐标。络合滴定：用被测金属离子负对数pM为纵坐标。氧化还原滴定：以体系的电势为纵坐标绘制滴定曲线。19．2．3滴定曲线1．四种不同滴定反应的滴定曲线第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日(1)强酸强碱相互滴定(2)强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱NaOH滴定弱酸HAc中：(19—12)则理论终点时，HAc全部生成NaAc，则(19—13)终点后根据加入过量碱，算出pOH，在算出pH.2．滴定曲线的理论计算和绘制pH＝pKa-1g[HAc]+lg[Ac-]第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日以AgNO3滴定NaCl为例。滴定过程生成AgCl沉淀，溶液中两离子浓度的乘积应等于AgCl的溶度积在终点前Cl-剩余和终后Ag+过量均应以此条件计算pCl或pAg：[Ag+]×[Cl-]=Ksp=10-9.81到达终点时pAg=pCl=4.90（3）沉淀滴定第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日在络合滴定中应用最广泛的滴定剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA，它是四元弱酸(以H4Y表示)，它在水溶液中存在一系列离解平衡，有多种形体存在：H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-，溶液的酸度不同，就会影响不同形体的分布系数。EDTA与金属离子M的反应，就是M与Y(省去电荷)的反应。（4）络合滴定第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日酸效应：由于Y与H+发生反应，生成HY、H2Y、H3Y、H4Y等，影响M与Y络合物的稳定性。酸效应系数：αY（H）＝[Yˊ]/[Y](19-14)［Y］——未与金属离子M络合的游离的Y4-的浓度。[Yˊ]——未与金属离子M络合的EDTA所有形体的浓度总和。从多元弱酸的离解平衡可以推导出：图19—6表示EDTA作为四元弱酸的各种存在形体在不同pH时的分布。当pH12时，EDTA才完全离解为Y4-离子。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日络合效应：溶液中有另一络合剂L存在，而L能与M形成络合物，使M与Y的主反应能力下降的现象。其它络合剂引起副反应的副反应系数称为络合效应系数，用αM（L）表示。(5)氧化还原滴定氧化还原滴定过程的特征变量是体系电势E。在滴定过程中，每加入一定体积的滴定剂，反应达到平衡时应有E氧化剂：E还原剂，故体系的电势E可按任一电对的电极电势计算。由于理论终点前滴定剂电对的浓度难以求得，故体系的电势用被滴定物质电对的电极电势计算；而理论终点后，滴定剂的过量已知，体系电势可用滴定剂电对的电极电势计算。第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日(1)反应物的内在特性指酸碱的强弱、沉淀溶解的大小、络合物的稳定性、氧化剂和还原剂的强弱等性质。(2)溶液的浓度浓度高的溶液比浓度低的溶液突