第四章定量化学分析基础知识.ppt

滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。化学计量点(Stoichiometricpoint)：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂终点(Endpoint)：指示剂变色之点。终点误差(Errorofendpoint)：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。（±0.1%～±0.2%）；第62页，共90页，星期日，2025年，2月5日4.5.2滴定分析法对化学反应的要求1、反应必须定量地完成。要求反应按一定的反应方程式进行，没有副反应。2、反应完全程度高（通常要求达到99.9%左右）。3、反应能够迅速地完成。对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等方法来加快反应速度。4、能利用指示剂或仪器分析方法确定终点。第63页，共90页，星期日，2025年，2月5日滴定分析法特点简便、快速，适于常量分析准确度高应用广泛第64页，共90页，星期日，2025年，2月5日2)平均偏差与相对平均偏差平均偏差相对平均偏差[例4]下列数据为两组平行测定中各次结果的绝对偏差，据此计算两组测定结果的绝对平均偏差。Ⅰ：+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3,+0.2,-0.2,-0.4,+0.3;Ⅱ：-0.1,-0.2,+0.9,0.0,+0.1,+0.1,0.0,+0.1,-0.7,-0.2。解：说明用平均偏差表示精密度时，对极值反映不灵敏。第30页，共90页，星期日，2025年，2月5日3)标准偏差与相对标准偏差（变异系数）当时，标准偏差相对标准偏差=S/×100%当n趋向于无穷大时，用来表示，用标准偏差表示例4两组平行测定结果的精密度，得：s1=0.3;s2=0.4（表示第Ⅱ组测定结果精密度较差）可见标准偏差对极值反映灵敏，故用其表示精密度要比用平均偏差科学。第31页，共90页，星期日，2025年，2月5日[例5]判断下列两组测定数据精密度的差异一组2.92.93.03.13.1二组2.83.03.03.03.2解：标准差能更加灵敏的反应出精密度的差异是否表明第二组数据的精密度比第一组好？第32页，共90页，星期日，2025年，2月5日4）相差和相对相差若对样品只作两次平行测定，精密度常用相差表示。相差=相对相差=第33页，共90页，星期日，2025年，2月5日5）极差和相对极差极差指一组平行测定结果中最大者与最小者之差。极差R=Xmax—Xmin；相对极差=R/此法适于说明少数几次测定结果的离散程度。第34页，共90页，星期日，2025年，2月5日3准确度与精密度的关系准确度表示测定结果的准确性，它以真值为标准，由系统误差和随机误差所决定。精密度则表示测定结果的重现性，它以平均值为标准，仅由随机误差决定。第35页，共90页，星期日，2025年，2月5日好的测量结果必然精密度、准确度均高；精密度差的测定，其结果绝不可信。即精密度是保证准确度的先决条件。但精密度高，不一定能保证准确度也高，即仅凭高的精密度不能判断结果必优。第36页，共90页，星期日，2025年，2月5日3提高分析结果准确度的方法1）选择适宜的分析方法化学分析法准确度高（相对误差可控制在千分之几内），但灵敏度较低（绝对误差较大），适宜常量分析中常量组分的测定；仪器分析法灵敏度高，但相对误差较大，适宜微量组分的测定。2）减少测量误差如：为保证滴定管读数的相对误差、万分之一分析天平称量的相对误差不超过±0.1%，要求滴定分析中消耗滴定剂体积必须大于20mL(一般控制在20~30mL)，称得的样品质量不得低于0.2g。3）减少随机误差在保证精密度符合要求的前提下，做多次平行测定取平均值。4）减少系统误差1.减小仪器误差(事先较准);2.减小试剂误差(做空白试验)3.减小方法误差。第37页，共90页，星期日，2025年，2月5日4.3有效数字及运算规则1有效数字在科学试验中，对于任一物理量的测定其准确度都是有一定限度的。例如，滴定管读数甲21.18ml乙21.16ml丙21.17ml第38页，共90页，星期日，2025年，2月5日有效数字定义：实际能测量到的数