化学动力学基础 (2).ppt

CA,0–CA=kt以CA对t作图为一直线，斜率为-k。*第29页，共73页，星期日，2025年，2月5日令y为反应物的转化率，y=x/a，代入，则③速度常数单位k0的单位为浓度?时间-1。④半衰期当y=?时y=kt/CA,0*第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日5.n级反应只讨论对某反应物A为n级反应(其余为0级或浓度视为不变)(n?1)①微分式*第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日以1/CAn-1对t作图为一直线，斜率为(n-1)k。②积分式*第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日③速度常数单位kn的单位为浓度1-n?时间-1。④半衰期当y=?时*第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日§8.3速率方程的确定速率方程一般归结为：确定速率方程的关键：反应级数速率常数*第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日积分法就是将实验已测结果代入前面已得出的各级反应的速率方程的积分式。一级反应：(1)公式试差法1.积分法*第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日二级反应：三级反应：*第36页，共73页，星期日，2025年，2月5日零级反应：CA,0–CA=kty=kt/CA,0(2)作图试差法将实验结果代入前面已得出的各级反应的速率方程的积分式并作图。*第37页，共73页，星期日，2025年，2月5日一级反应：二级反应：三级反应：零级反应：*第38页，共73页，星期日，2025年，2月5日2.微分法如速率方程式形式为则以cA对t作图，得v。作lgv-lgcA图，从截距和斜率可得速率常数和反应级数。*第39页，共73页，星期日，2025年，2月5日从cA-t图和lgv-lgcA图中截距和斜率，可得速率常数和反应级数。*第40页，共73页，星期日，2025年，2月5日3.半衰期法一级反应的半衰期t1/2：对n级反应(n?1)*第41页，共73页，星期日，2025年，2月5日*第42页，共73页，星期日，2025年，2月5日*第43页，共73页，星期日，2025年，2月5日或直线斜率=(1-n)从直线截距可得k。*第44页，共73页，星期日，2025年，2月5日§8.4温度对反应速率的影响及活化能1.范特霍夫规则*第45页，共73页，星期日，2025年，2月5日2.常见温度对反应速率影响的类型*第46页，共73页，星期日，2025年，2月5日3.阿累尼乌斯方程适用于常见的温度对反应速率影响的类型。Ea—活化能，k0—指(数)前因子或表观频率因子。*第47页，共73页，星期日，2025年，2月5日定积分上式即为阿累尼乌斯方程。*第48页，共73页，星期日，2025年，2月5日4.活化能在阿累尼乌斯方程中Ea称为活化能。(1)活化能物理意义的定性解释只有能量较高的分子—活化分子相互碰撞才有可能发生化学反应：旧键断裂、新键形成。*第49页，共73页，星期日，2025年，2月5日活化能—普通分子变成活化分子需吸收的最低能量。=?H*第50页，共73页，星期日，2025年，2月5日(2)阿累尼乌斯活化能aA+bBcC+dD等容化学反应：即*第51页，共73页，星期日，2025年，2月5日对等压化学反应：*第52页，共73页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共73页，星期日，2025年，2月5日2.意义(1)找出控制反应速率的因素，寻求合适的反应条件。(2)了解反应历程可帮助了解物质结构、加深对物质结构的理解。(3)多、快、好、省地使化学反应按所希望方向进行。*第2页，共73页，星期日，2025年，2月5日§8.1化学反应速率及速率方程1.反应速率定义化学反应进行时，反应物或生成物的浓度随时间的变化率。定义：*第3页，共73页，星期日，2025年，2月5日说明：a.单位：浓度?时间-1b.对任意反应aA+bB=cC+dD反应物是消耗速率，产物为生成速率。*第4页，共73页，星期日，2025年，2月5日2.反应速率的测定浓度-时间的关系曲线*第5页，共73页，星期日，2025年，2月5日