配位滴定法新.pptVIP

例6:铬黑T与Ca2+配合物的铬黑T作为弱酸的二级离解常数分别为K1=10-6.5，K2=10-11.6，试计算pH10时的pCat值。解：第62页，共123页，星期日，2025年，2月5日5、常用金属指示剂指示剂pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)6.3-11.6蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN)2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)第63页，共123页，星期日，2025年，2月5日HIn2-MgIn-1.铬黑T(EBT)(EBT-eriochromeblackT)2H+H++pH6.36.3pH11.6pH11.6H2In-HIn2-In3-pH型体及颜色指示剂络合物颜色MIn第64页，共123页，星期日，2025年，2月5日使用范围:6.30pH11.60通常使用pH9的氨性缓冲溶液缓冲体系：NH3-NH4CL封闭离子：AL3+，Fe3+，Cu2+，Co2+，Ni2+掩蔽剂：三乙醇胺，KCN第65页，共123页，星期日，2025年，2月5日2.二甲酚橙(xylenolorange--XO)缓冲体系：HAc-NaAc终点前游离态颜色络合物颜色终点时游离态颜色络合物颜色使用范围:pH﹤6的酸性溶液。封闭离子：Ni2+,Fe3+，Al3+.Cu2+，Co2+，掩蔽剂：三乙醇胺，氟化铵第66页，共123页，星期日，2025年，2月5日3.PAN1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚

pH型体及颜色指示剂络合物颜色pH1.91.9pH12.2pH12.2H2InHIn-In2-2H+H++H2InpKa1=1.9pKa2=12.2In2-HIn-使用范围:pH1.9~12.2第67页，共123页，星期日，2025年，2月5日CuY—PAN金属指示剂的作用原理——置换作用CuY+PAN+M蓝色黄色终点前：终点时：Cu-PAN+YCu-PAN+MYCuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8改善指示剂的性能第68页，共123页，星期日，2025年，2月5日4.钙指示剂pKa1=7.4pKa2=13.5H2In-HIn2-In3-+H+酒红色蓝色酒红色它与金属离子形成的络合物为红色,Fe3+和Al3+封闭作用.使用范围:pH10~13In3-+H+HIn2-H2In-第69页，共123页，星期日，2025年，2月5日第3节滴定条件的选择一、滴定终点误差二、滴定单一金属离子酸度的控制与选择1.最高酸度的选择2.最低酸度的选择3.最佳酸度的确定4、缓冲液的作用和选择三、选择性滴定的条件与提高选择性滴定的措施（一）选择性滴定条件（二）提高选择性滴定的措施第70页，共123页，星期日，2025年，2月5日由配位滴定计量点与滴定终点不一致产生一、滴定终点误差讨论：[Y’]ep-[M’]ep＞0，滴定剂过量，终点误差为正；[Y’]ep-[M’]ep＜0，滴定剂不足，终点误差为负；[Y’]ep-[M’]ep=0，终点误差为零。第71页，共123页，星期日，2025年，2月5日（7—17）（7—18）（7—19）第72页，共123页，星期日，2025年，2月5日在化学计量点时在终点时（7—20）将上述两式相减得（7—21）第73页，共123页，星期日，2025年，2月5日（7—22）在化学计量点时将式（7—21）、（7—22）代入（7—20）得：（7—23）林邦（Ringbom）误差公式K/MY和CM（sp）越大，终点误差越小；ΔpM/越大，终点误差越大。第74页，