谱图解析与化合物结构确定.pptxVIP

第四章

核磁共振波谱分析法核磁共振谱图的类型解析分子谱图的特殊技术－简化谱图法1HNMR谱图解析一般步骤谱图解析与结构确定第六节

谱图解析与化合物结构确定

一级谱的条件1一个自旋体系中的两组质子△ν/J≥6。2在自旋体系中同一组质子的各个质子必须是磁等价的。3一级谱的规律4磁等价的质子之间有偶合，但不裂分。5磁不等价的质子之间有偶合，裂分峰数目符合n+1规律。6裂分峰强度比相当于(a+b)n展开式的系数比7裂分峰以该质子化学位移为中心，峰形左右对称。8偶合常数可从图上直接读出来。9不同类型质子积分面积之比等于质子的个数之比。10一级谱一、核磁共振图谱的类型

2、高级谱△ν6J?A?XJAXJAX△ν=3J?A?BJABJAB△νJ△ν=0△ν/J6时，互相偶合作用强，峰形发生畸变。高级谱：AB、AB2、ABX、A2B2、AB3、A2B3特点：?和J不能直接量出而要通过计算得到；谱线数目超出n+1规律的计算数目；裂分峰的相对强度关系复杂。

(1)AX系统(a)AX系统有四条线，A、X各为两重峰；(b)两峰之间裂距为偶合常数JAX;(c)各组双重峰的中点为该核的化学位移；(d)四条谱线高度相等,峰形无畸变。（H－F、HC=CF、HCCl2F)JAXJAXAXνAνX3、常见的自旋系统

（2）AX2系统JAXJAXνAνXAXCHCH2654CHCl2CH2Cl的核磁共振五条线A三条1:2:1X两条1:1三重峰和双峰的裂距大小等于偶合常数JAX。各组峰的中心即化学位移。CHaClHXHXClClC

(3)AMX系统(1)有12条谱线,A、M、X各占4条,强度接近。(2)12条谱线有三种?和三种J。(3)每组四重峰的中点为该核的化学位移。JAXJAXJMXJMXJAMJAM画法2AMX系统νAνMνXJAMνAνMνXνXJAXJAXJMXJMXJAM画法1νMνA三个相互偶合的核，各核间的化学位移差值均远大于任意一个J。△?AM》JAM，△?Ax》JAx，△?MX》JMX，

OPhHMHAHX2.53.03.5氧化苯乙烯裂分系统JAXJAMAJAXJMXXJMXJAMM?X=3.69,?A=2.96,?M=2.61

(4)AB系统特点：四条谱线，A、B各两条，两线间隔等于偶合常数JAB；四条谱线高度不相等，内侧两条线高于外测两条，νA和νB不在所属两线的中心，需计算求出。JAXJAXAXνAνXACCDDBνAν4ν3ν2ν1νBJABJAB?νAB

AB系统(a)JAB=ν1-ν2=ν3-ν4(b)△νAB=[(D+JAB)(D-JAB)]1/2=[(ν1-ν4)(ν2-ν3)]1/2C=1/2[(ν1-ν4)-△νAB]νA=ν1–C;νB=ν4+CACCDDBνAν4ν3ν2ν1νBJABJAB?νAB(c)峰的强度比I1=I4I2=I3124I2I1I3I4==D-JABD+JAB=ν2-ν3ν1-ν4注意：解析AB四重峰时谱线不能交叉，即1、2线属于A核，3、4线属于B核，2、3线不能互换，

HAHBC=CHAHBC=CHAHBC=CHAHB常见的AB系统：(偕偶、具有重键的邻偶）例

(5)AB2系统JAXJAXνAνXAXAX2系统中随着νA、νB差值减小，转变成AB2系统νAνB△ν/J=0.356123478νAνB△ν/J=2.0561234789

特征：9条峰，A4条（1－4），B4条（5－8），一条综合峰；谱线的位置及相对强度随△ν/J值的不同而发生变化；5、6线，7、8线往往合并在一起，呈较宽的单峰。νAνB△ν/J=2.0561234789ν1–ν2=ν3–ν4=ν6–ν7ν1–ν3=ν2–ν4=ν5–ν8ν3–ν6=ν4–ν7=ν8–ν9(a)读出ν1ν2……ν7ν8(b)JAB=1/3[(ν1-ν4）+(ν6-ν8）](c)νA=ν3(d)νB=1/2(ν5+ν7