有机化学教案第十二.pptVIP

顺时针旋转90?弯曲成环状形式D(+)-葡萄糖2.Haworth式（透视式，p353）第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日α-D(+)-吡喃葡萄糖?-D(+)-吡喃葡萄糖旋转C4—C5键第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日单糖Haworth式举例：(1)D-(?)果糖?-D-呋喃果糖?-D-呋喃果糖?-D-吡喃果糖?-D-吡喃果糖第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日3.构象式（p354）α-D(+)-吡喃葡萄糖???-D(+)-吡喃葡萄糖第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日其它D-己醛糖也存在类似于D-吡喃葡萄糖的构象式，但唯独?-D(+)-吡喃葡萄糖的大基团全部处于e键，这可能就是自然界中?-D(+)-吡喃葡萄糖存在最多的原因之一。*第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日三、物理性质（p358）单糖具有高沸点、高熔点，易溶于水，有旋光活性和变旋性。四、化学性质单糖的开链式属于多羟基醛和酮，不但具有醇羟基和醛酮的化学性质，而且存在二者相互影响所形成的特性，同时也表现出环状结构的性质。第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日1.异构化(p366)OH-催化D-葡萄糖1,2-烯醇式D-甘露糖D-果糖第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日D-葡萄糖D-甘露糖含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同——差向异构体。2-差向异构体第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日4-差向异构体D-半乳糖端基差向异构体第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.成脎(p361)黄色↓第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日D-葡萄糖脎第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日苯肼只与糖的C1、C2反应成脎，由于分子内氢键，糖脎形成较为稳定的六元螯合环，其它碳原子不再进一步发生上述反应。所以，如果碳原子数相同的不同单糖，其差别仅在C1和C2的羰基或构型，那么与苯肼反应后得到相同的脎。例如：第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日3.成酯?ROH的性质(p364)?-D-核糖5-磷酸-?-D-核糖第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日?-D(+)-吡喃葡萄糖五乙酸-?-D(+)-吡喃葡萄糖酯第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日第1页，共64页，星期日，2025年，2月5日§13-1单糖一、单糖的构型二、单糖的环状结构三、物理性质四、化学性质五、重要的单糖及衍生物六、糖苷内容提要第2页，共64页，星期日，2025年，2月5日内容提要§13-2低聚糖一、还原性低聚糖二、非还原性低聚糖§13-3多糖一、淀粉二、纤维素三、半纤维素四、其它多糖第3页，共64页，星期日，2025年，2月5日第十三章糖类化合物Saccharide糖是自然界存在的一大类有机化合物，由绿色植物经光合作用合成。糖不仅为生物有机体提供建筑材料（如纤维素）和能量来源，而且还是高密度的信息载体，起到了重要的细胞识别功能。糖和蛋白质、核酸、脂类一起，被称为涉及生命活动本质的重要生物分子，是维持生命机器正常运转的最根本的物质基础。糖类属于多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩合物。第4页，共64页，星期日，2025年，2月5日最初发现的这一类化合物都是由C、H、O三种元素组成，分子中H∶O=2∶1，且可用通式Cn(H2O)m表示，所以将这一类化合物称为碳水化合物（Carbohydrates）。例如：葡萄糖分子式为C6H12O6。但后来发现有些化合物具有上述这些化合物的性质，但其分子式并不符合此通式，例如：鼠李糖，C6H12O5；某些符合此通式的化合物，如乳酸，C3H6O3，却属于羟基酸，在性质上与这类化合物没有共同之处。所以，改称作糖类化合物更为恰当。根据糖类能否水解和水解后生成物的不同，可将其分为三大类。第5页，共64页，星期日，2025年，2月5日糖类单糖（Monosaccharides）低聚糖（Oligosaccharides）多糖（Polysaccharides）§13-1单糖按官能团分类