有机化学课件羧酸及其衍生物.pptVIP

(3)分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸碳链缩短一个碳的反应第63页，共112页，星期日，2025年，2月5日高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾）第64页，共112页，星期日，2025年，2月5日乳酸酒石酸水杨酸13.7.5重要的羟基酸（1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名）工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。乳酸性质和用途无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。是典型的具有立体化学异构的化合物。皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品工业，饮料。第65页，共112页，星期日，2025年，2月5日（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸制法——用顺或反丁稀二酸氧化。乳酸性质和用途透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。也是具有立体化学异构的化合物。盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。（来自于葡萄酒中的酒石得名）第66页，共112页，星期日，2025年，2月5日（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。水杨酸性质白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。具有酚和羧酸的性质。水溶液与FeCl3呈紫色。加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性（来自于水杨柳中而得名）第67页，共112页，星期日，2025年，2月5日水杨酸用途消毒剂、防腐剂。衍生物用作药物。染料中间体。乙酰水杨酸（制备？）退热、解痛抗结核对氨基水杨酸水杨酸与乙酸酐反应制得。阿司匹灵第68页，共112页，星期日，2025年，2月5日

羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：（二）羧酸衍生物13.8羧酸衍生物的结构和命名第69页，共112页，星期日，2025年，2月5日——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。羧酸衍生物的命名第70页，共112页，星期日，2025年，2月5日第71页，共112页，星期日，2025年，2月5日酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。第72页，共112页，星期日，2025年，2月5日它们都是极性化合物酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）；酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高；酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。13.9羧酸衍生物的物理性质第73页，共112页，星期日，2025年，2月5日乙酸乙酯的红外光谱酰基化合物的光谱分析第74页，共112页，星期日，2025年，2月5日乙酸乙酯的核磁共振谱第75页，共112页，星期日，2025年，2月5日13.10酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应（1）（2）亲核加成消除反应R的性质影响碱性越弱越易离去第76页，共112页，星期日，2025年，2月5日在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。例如：傅-克酰基化反应（P131）酰卤酸酐醛酮羧酸~酯酰胺亲核反应活性第77页，共112页，星期日，2025年，2月5日与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺13.10.1羧酸衍生物的水解第78页，共112页，星期日，2025年，2月5日酸催化的反应历程：碱催化的反应历程：第79页，共112页，星期日，2025年，2月5日气相催化脱羧成酮?-C连有强吸电子基容易脱羧2R—COOHR—C—R+CO2+H2OOThO2400~500℃第31页，共112页，星期日，2025年，2月5日?-C为羰基碳容易脱羧第32页，共112页，星期日，2025年，2月5日13.5.1甲酸（蚁酸）工业制法由CO与水蒸气制备13.5重要的一元羧酸甲酸乙酸丙烯酸第33页，共112页，星期日，2