专题四 第四讲 多硫化合物的性质与制备（含解析）2026届高中化学大一轮复习讲义.docVIP

多硫化合物的性质与制备

【核心知识梳理】

1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)

(1)物理性质：Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后呈碱性

(2)化学性质

①与酸反应生成单质硫、放出SO2气体：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O

②还原性：中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化

a．2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘

b．Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂

c．5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O

=3\*GB3③可与一些金属离子形成稳定的配离子，如[Ag(S2O3)2]3－

(3)制备方法

①将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量比配成溶液，然后通入SO2，反应大致可分三步进行：

a．Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3：Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2

b．Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S：Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S

H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O

c．Na2SO3和S作用生成Na2S2O3：Na2SO3＋S===Na2S2O3

将上面三步反应合并得到总反应：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2

②溶液蒸发浓缩后，冷却至293～303K时即析出Na2S2O3·5H2O，用上述方法制得的Na2S2O3中常含有Na2SO4和Na2SO3等杂质。

注意：制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腾的状况下，使Na2SO3溶液同硫粉反应：Na2SO3＋Seq\o(=====,\s\up7(△))Na2S2O3

2．过二硫酸钠(Na2S2O8)

(1)结构：Na＋[]2－Na＋

(2)氧化性：过二硫酸钠(Na2S2O8)中S为＋6价，结构中过氧键(－O－O－)中的O化合价为－1价，其他的6个O显－2价。因为有过氧键的结构，性质与过氧化氢相似，具有氧化性，是一种强氧化剂。过二硫酸钠(Na2S2O8)作氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变

①2Mn2＋＋5S2Oeq\o\al(2－,8)＋8H2Oeq\o(=====,\s\up7(Ag＋))2MnOeq\o\al(－,4)＋10SOeq\o\al(2－,4)＋16H＋

②S2Oeq\o\al(2－,8)＋2I－eq\o(=====,\s\up7(Cu2＋))2SOeq\o\al(2－,4)＋I2

(3)不稳定性：Na2S2O8受热分解生成Na2SO4、SO3和O2，其化学方程式为2Na2S2O8eq\o(=====,\s\up7(△))2Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑

3．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)

(1)物理性质：俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇

(2)制备方法：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠2NaHSO3＋Zn===Na2S2O4＋Zn(OH)2

(3)化学性质：连二亚硫酸钠中S为＋3价，其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂，能将Cu2＋、Ag＋、I2、O2还原

吸收空气中氧气的方程式：2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4

4．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)

(1)物理性质：白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150℃分解，在食品加工中常作防腐剂、漂白剂、疏松剂

(2)制备方法：通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，其化学方程式为2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O

(3)化学性质

①S元素的化合价为＋4价，与亚硫酸盐一样具有还原性：S2Oeq\o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O===2SOeq\o\al(2－,4)＋4I－＋6H＋

②与盐酸反应放出二氧化硫：Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O

【巩固练习】

1．硫元素可形成多种含氧酸根离子，如SOeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,4)、S2Oeq\o\al(2－,3)、S2Oeq\o\al(2－,4)、S2Oeq\o\al(2－,7)、S2Oeq\o\al(2－,8)、S4Oeq\o\al(2－,6)等，部分转化关系如下。①S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋==