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第45讲化学反应速率与反应历程
复[习目标]1.了解基元反应、过渡态理论,了解速率方程和速率常数。2.掌握多因对化学
反应速率影响的分析方法。
考点一基元反应过渡态理论
1.基元反应
大多数化学反应都是分几步完成的,其中的每一步反应都称为基元反应。
2.对于基元反应aA+bB=gG+〃H,其速率方程可写为o=%/A()/B()其(中人称为速率常
数,恒温下,上不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的化学反应速
率与反应物浓度以其化学计量数为指数的塞的乘积成正比。有时称其为质量作用定律。
3.许多化学反应,尽管其反应方程式很简单,却不是基元反应,而是经由两个或多个步骤完
成的复杂反应。例如H2g()+Lg()=2HIg(),它的反应历程有如下两步基元反应:
①上1+1快()
②H2+2I=2HI慢()
其中慢反应为整个反应的决速步骤。
4.过渡态理论
如图所示是两步完成的化学反应,分析并回答下列问题。
1()该反应的反应物为A、B,中间体为C,生成物为
⑵由A、B生成C的反应为吸填(“吸”或“放,下同)热反应,由C生成D的反应为放热
反应,总反应为放热反应。
3()第一步为慢填(“快”或“慢”,下同)反应,第二步为快反应,决定总反应快慢的是第二
步反应。
一、反应机理快反应与慢反应
1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“•”表示电子):
①Cb出幺2cl•慢(反应)
②CR+C1--CH+HC1快(反应)
3
③CH3+CI2-CH3CI+CI•快(反应)
④CH3+CI•-CH3cl快(反应)
已知在一个分步反应中,较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是()
A.上述过程的总反应方程式为CH+ClCH3CI+HC1
42
B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快
C.反应②〜④都是由微粒通过碰撞而发生的反应
D.反应①是释放能量的反应
答案D
解析由反应历程可知,甲烷与氯气发生取代反应生成一氯甲烷和氯化氢,则总反应方程式
CH+C1^^CHC1+HC1,故A正确;光照的主要作用是破坏氯气分子中的共价键,形
423
成氯原子,促进反应①的进行从而使总反应速率加快,故B正确;由反应历程可知,反应②〜
④都是由微粒通过有效碰撞而发生的反应,故C正确;反应①是破坏氯气分子中的共价键形
成氯原子的过程,应吸收能量,故D错误。
2.如图是CH4与Zr形成过渡金属化合物的过程。下列说法正确的是()
A.加入合适的催化剂待反应完成时可增大过渡金属化合物的产率
B.Zr+CH4—CHs—Zr-H的活化能为99.20
豉
C.整个反应的快慢由状态1前®-CR—Zr…H的反应快慢决定
D.Zr+CH—*CH—Zr…H3A/f=-39.54kJ-moP1
4
答案B
解析催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,但化学平衡不移动,过渡金属化合物的
产率不变,故A错误;由图可知,反应Zr+CH4—*CH3—Zr…H的活化能为99.20kJ-mo「,
I『匈
故B正确;由图可知,®-状态2的活化能最大,反应速率最慢,决定整
个反应的快慢,故C错误;由
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