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C-C交联~CH-CH=CH-C*H~+~CH=CH—CH=CH~→OO*~CH-CH=CH-CH~~CH-CH=CH-CH~~CH-CH=CH-CH~建筑用涂料第31页,共67页,星期日,2025年,2月5日上述反应可自发进行,但速度很慢,作为涂料使用,成膜过程需几天,其中最慢的一步便是过氧化物的分解。为了使这一反应过程加快,需要加入催化剂。
1、催干剂:干性油中的催化剂又称催干剂。加入催干剂后可使漆膜在一天内干燥。催干剂又分为主催干剂(又称表干剂,主要是钴盐、锰盐等,含量占油重的0.005—0.2%);和助催干剂(又称透干剂,主要是铅、锆、钙、锌、钡盐等,含量占油重的0.6%)。
2、主催干剂与ROOH组成氧化还原体系,使ROOH分解活化能降低。
同时钴盐还可以影响油的吸氧和过氧化氢物的生成。
建筑用涂料第32页,共67页,星期日,2025年,2月5日
3、助催干剂本身不是反应催化剂,但可增加主催干剂的效率,并可使漆膜表里干燥均匀,消除起皱和使主催干剂稳定。
4、催干剂一般采用Co—Pb—Mn体系,但在美国因为铅盐的毒性被禁止使用(法律规定漆膜中铅不得超过0.06%),因此用锆代替铅。催干体系中有时加入一定量的钙盐或铁盐。建筑用涂料第33页,共67页,星期日,2025年,2月5日干性油与不干性油干性油一般含6个双键,如桐油、亚麻油、锌油等,含4-5个双键的油如豆油、葵花油等成为半干性油,含四个以下双键如蓖麻油成为不干性油。干性油在空气中氧化成膜,半干性油氧化成膜性能次之,不干性油不能氧化成膜。建筑用涂料第34页,共67页,星期日,2025年,2月5日碘值脂肪酸中双键能与碘定量加成:CH2=CH2+I2→CH2I—CH2I碘值〉140称为干性油;碘值125~140称为半干性油;碘值〈125称为不干性油;建筑用涂料第35页,共67页,星期日,2025年,2月5日亚麻仁油组成:饱和脂肪酸7-11%,油酸15-22%,亚油酸18-26%,次亚油酸49-50%。特点:内聚力及粘合力比较适中;有一定弹性和伸缩性;多孔性:透气;流变性好:易于施工;抗腐蚀性、耐候性差。建筑用涂料第36页,共67页,星期日,2025年,2月5日油性涂料
干性油虽可单独成膜,但因分子量低,干燥速度和涂膜性能均不能满足要求,故不能直接作为涂料使用。聚合油:干性油要炼制后使用,炼制过程是油脂的聚合过程,干性油炼制后称聚合油。干性油的炼制方法有两种,一种是140—150℃下通入空气泡,使油脂氧化聚合,得到聚合物称为吹制油或厚油。另一种是排除空气,非共轭干性油在300—320℃,共轭油在225—240℃,使油脂热聚合,得到聚合物称为定油或热炼厚油。建筑用涂料第37页,共67页,星期日,2025年,2月5日清油:在聚合油中加入催干剂后称为清油。可直接用于涂覆木器表面,主要用于配制厚漆或铅油。油性厚漆或铅油:清油中加入颜料研磨成浆状。油性厚油使用时还要用清油调释。油性调和漆:油性厚漆与清油调制得当的涂料,可直接使用。油基树脂漆:在干性油中加入各种树脂后得到的油漆。油脂与树脂可冷拼,亦可热炼(熬炼)。多数情况下熬炼。油基树脂漆比纯油基漆缩短干燥时间,改善涂膜的光泽和硬度。建筑用涂料第38页,共67页,星期日,2025年,2月5日清漆:透明的油基树脂漆。漆料:油脂与树脂拼合后未加催化剂时称为漆料。油基树脂漆中由于加入了树脂,需要加入一些溶剂降低粘度。但因树脂分子量都较低,所以溶剂量不多,可以说是一种高固体分涂料。油基漆中不加入溶剂,可以说是一种无溶剂涂料。建筑用涂料第39页,共67页,星期日,2025年,2月5日抗大气污染腐蚀;抗摩擦撞击;抗微生物;涂布:基质处理,底漆,面漆(添加防腐蚀颜料)金属用涂料第40页,共67页,星期日,2025年,2月5日5.10按成膜物质分类的涂料P2501、醇酸树脂涂料醇酸树脂是最重要的涂料用树脂,是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂。醇酸树脂自1927年发明以来,使涂料工业开始了新纪元,涂料工业从此摆脱了以干性油与天然树脂并合熬炼制漆的传统旧法。由多元醇和多元酸缩聚而不用一元酸(植物油)改性的树脂称为聚酯树脂,也称无油醇酸树脂。多元酸中含部分不饱和单元的聚酯叫不饱和聚酯。二者均属醇酸树脂的重要品种。第41页,共67页,星期日,2025年,2月5日由一元酸、多元醇和多元酸聚合而成的线性树脂。一元酸:桐油、锌油、亚麻仁油等水解
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