有机化学第九章醇和酚 (2).pptVIP

问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？答案：OHOHNO2OHNO2OHNO2NO2OHNO2O2NOHNO2NO2PKa:酸性：9.988.407.227.154.090.25＜＜＜＜＜原因：苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散。强酸，相当于三氟乙酸可溶于碳酸氢钠中第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日（2）醚的生成对于醇：简单的醚可以通过醇的分子间脱水形成，混合醚则可以通过醇钠与相应的卤代烃的亲核取代反应来合成。Williamson合成法例：对于酚：情况略有不同不能用脱水的方法来制备酚醚！第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。酚醚可利用Williamson合成法制备：第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日（3）酯的生成第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日甲醇与磺酰氯作用生成磺酸酯醇也可以和有机酸及其衍生物反应生成酯：如第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日酚酯的生成酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日Fries重排：酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮：Fries重排可用来制备酚酮。第38页，共74页，星期日，2025年，2月5日（4）氧化反应2°醇氧化得酮：1°醇氧化得醛、酸：第39页，共74页，星期日，2025年，2月5日3°醇不易氧化：第40页，共74页，星期日，2025年，2月5日为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。(PCC=CrO3+吡啶)例1：例2：例3：例4：脱氢第41页，共74页，星期日，2025年，2月5日（A）高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：第42页，共74页，星期日，2025年，2月5日此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例：第43页，共74页，星期日，2025年，2月5日(B)四乙酸铅氧化四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。第44页，共74页，星期日，2025年，2月5日在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如：因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。第45页，共74页，星期日，2025年，2月5日(5)三氯化铁的显色反应不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。(具体颜色不要求记)但要记住：所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（－OH与sp2杂化碳相连）。第46页，共74页，星期日，2025年，2月5日第二节醇的个性2.1弱碱性醇与水都是可以接受一个质子表现出具有碱性，这是因为氧上有孤对电子如：第47页，共74页，星期日，2025年，2月5日醇也是很弱的碱，只有强酸才能与之形成盐。所以醇可以溶解在强酸中。这个性质可以用来分离或提纯醇。如把含有杂质的醇倒入H2SO4中，醇溶于硫酸中，而杂质不溶，分层后取出硫酸层，再用碱中和，醇又游离出来：2.2与氢卤酸的反应第48页，共74页，星期日，2025年，2月5日反应活性：①HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH＞CH3OH(原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+)第49页，共74页，星期日，2025年，2月5日浓HCl／无水ZnCl2——卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇：例：第50页，共74页，星期日，2025年，2月5日醇与HX反应时，常伴有重排现象：第51页，共74页，星期日，2025年，2月5日第52页，共74页，星期日，2025年，2月5日第1页，共74页，星期日，2025年，2月5日(一)醇和酚的分类、异构和命名(二)醇和酚的结构(三)醇和酚的制法(四)醇和酚物理性质(五)化学性质醇和酚的共性；醇的个性；酚的个性第九章醇和酚(6学时）第2页，共74页，星期日，2025年，2月5日(一)醇和酚的分类、构造