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2025-07-23 发布于广东
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波谱解析紫外.ppt

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三、影响化合物UV吸收带的因素综合考虑:电子跃迁类型的影响发色团与助色团取代影响样品溶液浓度的影响共轭体系影响溶剂对λmax的影响*第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日共轭体系（conjugatedsystems）共轭双键数目越多，吸收峰红移越显著H－（CH=CH）3－Hλmax~260nmH－（CH=CH）4－Hλmax~300nmH－（CH=CH）5－Hλmax~340nm不同发色团相互共轭，同上CH3CHOλmax＝293.4nmCH3CH=CH－CHOλmax＝320nm*第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日П*ППП1П2П3П4165217乙烯和丁二烯的电子能级*第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日溶剂对λmax的影响●溶剂极性：①n→π*短移；*第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日●溶剂极性②π→π*长移*第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日选择溶剂与待测物的极性有关芳香族－－－环己烷极性－－－甲醇、乙醇考虑溶剂本身的透明范围透明范围：二氯甲烷235氯仿245环己烷215甲醇210乙醇215*第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日查文献时注意溶剂，以甲醇乙醇为基准，修正值溶剂校正值：己烷+11乙醚+7二氧六环+5三氯甲烷+1甲醇0水-8*第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日●体系pH——影响解离对酸性、碱性或两性物质的结构确定时，可利用或参考不同pH条件下光谱变化的规律。λmax270nmλmax287nm第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日λmax280λmax=？*第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日第三节UV与分子结构的关系第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日一、略过

二、共轭多烯体系λmax计算方法

●共轭二烯、三烯、四烯λmax计算Woodward-Fieser规则1.确定母体结构——丁二烯（共轭二烯）CH2=CH–CH=CH2第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日使用注意点：①本规则不适用于交叉共轭体系②本规则不适用芳香体系③计算应考虑共轭体系中的所有取代基及所有环外双键。第41页，共86页，星期日，2025年，2月5日2.计算方法：基值（共轭二烯基本吸收带）217nm增加值：同环二烯：36nm烷基（或环基）：5nm环外双键：5nm共轭双键：30nm助色团取代：-OCOR0nm；-OR6nm；-SR30nm；-Cl、Br5nm；-NR1、NR260nm第42页，共86页，星期日，2025年，2月5日例1：计算下面化合物的λmax第43页，共86页，星期日，2025年，2月5日酯酰基环外双键烷基*第44页，共86页，星期日，2025年，2月5日解：基值217nm共轭双键＋30nm同环二烯＋36nm酯酰基0烷基（5×3）＋15nm环外双键＋5nm————————————计算值=303nm实测值=305nm*第45页，共8