第二章磷肥生产分析.pptVIP

五、硫酸根离子含量的测定

(一)硫酸钡重量法

原理：

在酸性介质中，按硫酸钡形式沉淀硫酸根离子，经过滤、洗涤、干燥或灼烧，称量所得沉淀。要点：酚酞：PH8.0～9.6无～红计算：H2SO4—BaSO4T=MH2SO4／MBaSO4＝0.4201第63页，共63页，星期日，2025年，2月5日高氯酸盐用稀酸也容易浸取;释放剂—能与干扰元素或离子形成更稳定的化合物而使待测元素释放出来的试剂。通常用镧或锶的化合物。有利于锶的离解及原子化。根据被测元素含量、共存干扰等选择波长。1、酸性强，沉淀溶解；碱性，钙水解。2、标定和测定最好采用同一种方法，包括所用试剂和指示剂。3、碳酸钙不能作为基准试剂，故必须用氧化锌；4、因加入固体该指示剂会络合一定量的钙离子，故还需用EDTA返滴定。1、混合氧化物；2、5mL10％硝酸锶。1、EGTA与Ca络合稳定。EDTA：以二胺四乙酸钠，钠盐的水溶性好，络合比1：1，与Mo为1：2；EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸，与钙络合非常稳定，其他小于EDTA；3、PH大于12，镁沉淀。1、碱熔融或氧化性酸溶解生成偏铝酸盐，脱水后成氧化铝，再经酸溶解为可溶性盐类。偏铝酸盐中铝不能参与共沉淀。铁和铝在磷肥中是有害元素，因在土壤中可能生成共沉淀而影响肥效。络合稳定常数：CoEDTA＝36，FeEDTA＝25.1，AlEDTA＝16.3；试液脱水时，铝以氧化铝存在。含铝磷矿多数需采取碱熔融法。苦杏仁酸掩蔽Sn、钽试剂或邻菲罗啉掩蔽Ti。加入乙醇防止铝水解。见管式炉加热非水滴定法。磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；

EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色共沉淀磺基水杨酸络合指示液：

本身浅黄色，与铁络合呈紫红色；铬黑T络合指示剂：

本身：PH＝6.3---11.5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.5标定用络合稳定常数：FeEDTA＝25.1，AlEDTA＝16.3；第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允许差：重复性指标：0.15%再现性指标：0.20%第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日(八)三氧化二铝含量的测定

1.偏铝酸盐分离-EDTA滴定分析法

原理：

试样经碱熔分解，铝在强碱性溶液中呈可溶性偏铝酸盐分离后，加入适量的EDTA溶液，在PH4的溶液中，以PAN为指示剂，用铜标准溶液返滴定过量的EDTA溶液，加入氟化物以氟离子取代出与铝配位的EDTA，再用铜标准滴定溶液滴定，即可求出三氧化二铝的含量。第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日磷酸三钠：低温加热转化为焦磷酸钾，熔剂；

氟化钠：置换与铝络合的EDTA。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色PAN络合指示剂：

本身：PH＝1.9---12.2黄绿～黄色～淡红

PAN与金属络合显红色；二甲酚橙络合指示剂：

本身：PH＝---6.3---黄色～红色

与金属络合呈紫红色，固适用于PH＜6中；第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日计算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.05100g/mmol允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日2.磷酸铁铝分离-EDTA滴定分析法

原理：铁铝的连续测定

在测铁后的溶液中，加入苦杏仁酸掩蔽Sn，林菲罗啉或钽试剂掩蔽Ti，EDTA络合、氟离子置换、金属盐返滴定法。第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日(九)二氧化碳含量的测定（自学）

气量法：

原理：

在特定的二氧化碳分析仪器装置中，由于补偿管的校正作用，使一定量气体体积基本不受气压与温度的影响，先测定出校正系数F值，然后试样用磷酸分解，以铜盐消除硫化物的干扰，所释放出的二氧化碳气体用氢氧化钠溶液吸收，根据吸取前后气体体积之差，即可求出二氧化碳