第七讲夏令营卤代烃和芳香烃.pptVIP

第一类定位基又称为邻、对位定位基。当苯环上连有这类取代基时，新进入苯环上的取代基主要进入它的邻、对位；除去卤素外都使亲电取代反应变得比苯要容易,即有“致活”作用。属于邻、对位定位基的有：第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日第二类定位基又称作间位定位基。当苯环上连有这类取代基时，新进入苯环上的取代基主要进入它的间位且使亲电取代反应变得比苯较难进行，即有“致钝”作用。属于间位定位基的有：第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日消除反应与亲核取代反应的竞争一般情况下E1与SN1，E2与SN2竞争CH3XSN2大部分反应，SN2位阻大的强碱时，E2（e.g.,(CH3)3CONa)弱碱时，SN2;强碱时，E2一般不会SN2;溶剂解时，SN1/E1;低温时，SN1;强碱时，E2RCH2XR2CHXR3CX第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日Problem:完成下列反应，指出反应机理是SN1、SN2、E1或E2？第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日第34页，共94页，星期日，2025年，2月5日第35页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.3.3与金属的反应1.3.3.1与金属镁的反应(Grignardreagents)第36页，共94页，星期日，2025年，2月5日Grignardreagents中不能包含有下列基团：-OH,-NH2,-NHR,-COOH,-SO3H,-SH,-C?C-H,-CHO,-COR,-COOR,-CONH2,-C?N,(R)-NO2由Grignardreagents合成其它有机金属化合物第37页，共94页，星期日，2025年，2月5日烷基锂的制备，烷基铜锂的制备1.3.3.2与碱金属的反应武慈（Wurtz)反应C原子对称增加C原子非对称增加第38页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.4卤代烃的制备1.4.1醇的卤代:1.4.2卤化物的交换:第39页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.4.3由烃制备:（a）烃的卤代：（b）不饱和烃的加成：（c）氯甲基化反应：（70%）（少量）第40页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.5综合练习Problem1:由环己醇合成方法之一：第41页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.1苯的结构2.1.1苯的凯库勒结构2.1.2苯的共振式，共振的稳定化作用二、芳香烃第42页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.1.2共振论共振论Doublebondtothisoxygen?Ortothisoxygen?Nitromethane为了解决经典结构式表示复杂的离域体系所产生的矛盾而提出的,是虚构的,想象的.第43页，共94页，星期日，2025年，2月5日对于一个实际分子,并不是可能存在的共振结构的贡献都是一样的,而且是有些大,有些小.对于小的极限结构可忽略不写.即使写出的可能极限结构也未必都存在,另外分子的真实结构只是这些可能的极限结构的叠加.介于这些可能的极限结构之中,或说共振于这些极限结构之间.第44页，共94页，星期日，2025年，2月5日书写共振结构式应遵循的原则:一切极限结构式必须是正确的经典结构式,必须符合书写经典结构式的规则.同一化合物分子的不同极限结构式之间,只存在电子的转移,而不存在原子核的相对移动.同一化合物分子的一切极限结构式必须保持相同的成对电子或未成对的孤电子.(但电荷分离的共振是可以的)同一化合物分子的不同极限结构式的贡献大小并不一样.第45页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.1.3苯的结构的现代观点2.2芳香烃的异构和命名2.3苯的性质2.3.１物理性质2.3.２化学性质2.3.２.１芳环上的亲电取代反应第46页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.3.２.１芳环上的亲电取代反应苯环的亲电取代反应苯环的离域π轨道第47页，共94页，星期日，2025年，2月5日第48页，共94页，星期日，2025年，2月5日B.反应机理π络合物在亲电取代反应中，无论是正离子还是极性