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生物碱氨基化反应*第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日氨基化反应生成的生物碱大多数生物碱：生源前体是氨基酸，并入氮原子和氨基酸碳骨架或骨架的大部分部分生物碱：由非氨基酸前体合成，氮原子是在相对较晚的生物合成阶段被引入到结构中结构常常以萜或甾体为基本骨架一些非常简单的生物碱通过类似的后氨基化过程而来大多数情况下，氨基酸是通过与适当的醛或酮发生转氨基反应来提供氮原子。*第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日分类6.8.1来源于乙酸的生物碱6.8.2苯丙氨酸衍生的生物碱6.8.3萜类生物碱6.8.4甾体生物碱*第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日6.8.1来源于乙酸的生物碱简单哌啶类生物碱毒芹碱（coniine）γ-烯毒芹碱（γ-coniceine）此类生物碱的生源前体与赖氨酸无关*第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日毒芹碱的生物合成过程辛酸经连续氧化和还原反应转化成酮醛与L-丙氨酸发生转氨基反应形成亚胺—γ-烯毒芹碱还原反应生成毒芹碱（coniine）丙二酸辛酸丙酮酸（+）-毒芹碱γ-烯毒芹碱*第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日松里汀（Pinidine）分布于松类植物具有相似的醋酸生源过程，其前体是聚-β-酮酸。生源途径中有一步脱羧聚-β-酮酸的两种折叠方式及其脱羧过程松里汀*第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日欧毒芹欧毒芹（伞形科）或毒人参为两年生草本植物常见的有毒植物，它光滑的带有紫色斑点的茎可将其与大多数其它伞形科植物区分开来。未成熟果实中的生物碱含量最高（达到1.6%）。欧毒芹的主要生物碱成分（约90%）是挥发性液体毒芹碱结构相关的哌啶类生物碱，如N-甲基毒芹碱和γ-烯毒芹碱未成熟干燥果实曾用作镇痛药和镇静剂。使肌肉逐渐麻痹引起抽搐，最后因呼吸麻痹而死*第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日欧毒芹*第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日6.8.2苯丙氨酸衍生的生物碱L-酪氨酸：非常重要的生物碱合成前体L-苯丙氨酸：不常用通常只提供碳原子，如C6C3、C6C2或C6C1单元，而其氨基并不提供氮原子（秋水仙碱，洛贝林等）*第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日麻黄碱（ephedrine）分布于麻黄（麻黄科）拟交感活性，与去甲肾上腺素作用相似缺少儿茶酚胺中的酚羟基，对肾上腺素受体只有微弱的作用能将神经末梢储藏小囊中的去甲肾上腺素置换出来，然后去甲肾上腺素作用于受体发挥作用。麻黄碱口服有效，作用持续时间长于去甲肾上腺素具有支气管扩张作用，可用于缓解哮喘具有收缩粘膜血管的作用，用于治疗鼻粘膜充血*第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日麻黄碱的生源途径生源前体：L-苯丙氨酸特点：碳原子和氮原子骨架与苯丙氨酸的相同苯丙氨酸只提供了七个碳原子，即C6C1片段卡西酮的生成羰基还原反应N-甲基化二磷酸硫胺素参与的反应机制*第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日二磷酸硫胺素参与的反应机制*第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日伪麻黄碱（pseudoephedrine）在治疗咳嗽和感冒的复方制剂中发挥缓解充血作用药用麻黄碱和伪麻黄碱合成商业化的合成方法：用啤酒酵母对苯甲醛进行发酵，最初生成醇，然后产物再与甲胺发生缩合再还原生成具有高度立体选择性的（-）-麻黄碱。发酵反应与前述过程相似，连接在二磷酸硫胺素上的活化乙醛是由酵母通过对丙酮酸的脱羧作用生成的，然后此乙醛单元再经类醛醇缩合反应立体特异性地连接到苯甲醛上。*第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日麻黄麻黄是最古老的药材之一，在中国至少已经使用了5000年。麻黄中的生物碱含量为0.5-2.0%，（-）-麻黄碱（30-90%的总生物碱）。（+）-伪麻黄碱（非对映异构体）（-）-去甲伪麻黄碱（+）-去甲伪麻黄碱*第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日辣椒碱（capsaicin）辣椒中的具有产生强烈刺激性的成分，应用：用于烹调制成的乳膏剂，缓解由疱疹感染引起的神经痛和其它局部疼痛。辣椒碱起初的烧灼感可影响痛觉感受器，降低其敏感性。*第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日芳香部分来源于苯丙氨酸，苯丙氨酸——阿魏酸——香草醛——香草胺酸部分来源于聚酮脂肪酰基辅酶A支链是由异丁酰辅酶A延伸碳链形成，起始单元来源于缬氨酸香草胺辣椒碱麻黄碱的生源途径*第16页，共40页，星期日，2025年，2月5日卡塔叶