第11章有机含氮化合物.pptVIP

合成:第62页，共72页，星期日，2025年，2月5日例3合成间三溴苯如直接溴代，得不到目标产物分析：考虑定位基团及应用去氨基化第63页，共72页，星期日，2025年，2月5日合成：第64页，共72页，星期日，2025年，2月5日例4：合成若直接溴代分析:考虑氨基的定位及去氨基化第65页，共72页，星期日，2025年，2月5日合成:思考题:第66页，共72页，星期日，2025年，2月5日①还原反应还原剂为：SnCl2+HCl、Sn+HCl、Na2SO3等芳香族重氮盐在弱酸、弱碱、或中性溶液中与苯酚、苯胺作用生成有色的偶合物的反应称偶联反应。反应历程Y表示强供电子基：-OH、-NH2、-NHR、-NR2等2.保留氮的反应p519N2Cl+-+SnCl2+HClNHNH2·HClNaOHNHNH2苯肼盐酸盐苯肼②偶联反应N=N-Y-H+N2Cl+-+YN=N-Y+H重氮部分偶联部分第67页，共72页，星期日，2025年，2月5日a）与苯酚偶联碱性不能太强，否则强碱会与重氮盐反应生成重氮酸或其钠盐而失去偶联能力。在强碱介质中：条件：OHO-H+：OH-N=N-OH+-NNCl+-N=N-ONaNaOHOH-能偶联不能偶联重氮盐重氮酸重氮酸盐OHN=N-OHNaOH(pH=8)0℃+N2Cl+-对羟基偶氮苯在弱OH介质中反应--第68页，共72页，星期日，2025年，2月5日偶联反应一般在羟基的对位进行，如果对位被占据，则在邻位发生，而间位不能发生偶联反应。b）与芳胺偶联条件：弱酸性或中性介质下进行（pH=5~7）OHN=N-NaOH+N2Cl+-CH3OHCH32-羟基-5-甲基偶氮苯N=NCH3COOHCH3COONa+N2Cl+-对二甲氨基偶氮苯（黄色）N(CH3)2-N(CH3)2NH2NH3+H+OH-在弱酸性介质中，芳胺呈游离态，有利于亲电取代反应，若为强酸性芳胺则成盐会阻止偶合反应进行。第69页，共72页，星期日，2025年，2月5日芳香族偶氮化合物都有颜色，显色原因与分子的-N=N-基有关。通过芳香族重氮盐的偶联反应，可以合成一些特殊的化合物——偶氮染料。染料是一种有色物质，对纤维有亲和力或能附着在纤维上，耐洗、耐光。古代所用染料主要是从植物中提取的（如靛蓝、茜素等）由于有机化学的发展，人们合成了品种多，成本低的合成染料，偶氮染料就是其中的一种。..助色团-OH-NH2-OCH3-X-SO3H........发色团-N=N--N=O-CH=N==-C—C-=O=O偶氮基亚硝基亚胺基1,2-二酮基醌3、偶氮染料第70页，共72页，星期日，2025年，2月5日例如：对位红：OHN=N-O2N-黄色甲基橙：N=NNaSO3--N(CH3)2橙红色N—N=O3S-=N(CH3)2H+-H+OH-分散黄：-OHN=N-N=N（学生蓝）凡拉明蓝：-N=N-CH3O-NHHOC=ONH第71页，共72页，星期日，2025年，2月5日主要内容腈的命名腈的性质丙烯腈§11.4腈第72页，共72页，星期日，2025年，2月5日①状态②气味甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。丙胺以上为液态。低级胺有氨味或鱼腥味比分子量相当的醇低而比烷烃的高。③沸点R-NH-N-RR-OH-O-RHHHH醇胺强弱同碳数胺的沸点大小：一级胺二级胺三级胺低级胺都能溶于水，因胺都可以与水形成氢键，随分子量增大，而水溶性降低。④水溶性:二、胺的物理性质p494第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日1.碱性：胺分子中氮原子上有孤电子对，因此它可接受质子而显碱性(Lewis碱)。R-N:+HClHHR-N+-HCl-HHR-N:+HOSO2OHRHR-N+-H–OSO2OHRH胺盐遇强碱则能释放出游离胺，说明胺是弱碱.R2N+H2Cl