第七章卤代烃.ppt

3.烯烃加成4.NBS溴化R-CH=CH-R+X2R-CH-CH-RXXCH3-CH=CH2+HXCH3-CH-CH3X马氏规则产物CH3-CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物反马氏规则产物实验室制备α-溴代烯烃或芳烃时，常用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）做催化剂。NBrCH2-CCH2-C==OO+CH2=CH-CH3(C6H5CO)2O2CCl4煮沸CH2=CH-CH2+BrN-HCH2-CCH2-C==OO第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日反应历程Br·CH2=CHCH2Br-C-O·+CO2+·-C-O-O-C-=O光照=O=ONBrCH2-CCH2-C==OO-C-O·=O++Br·N·CH2-CCH2-C==OOCH2=CHCH3+N·CH2-CCH2-C==OO+CH2=CHCH2·N-HCH2-CCH2-C==OO第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日例：CH2=CHCH2CH2CH3+NBSCH2=CHCHCH2CH3引发剂CCl4Br-CH3+NBS引发剂CCl4-CH2Br-CH2CH3+NBS引发剂CCl4-CHCH3Br+NBS引发剂CCl4-Br+NBSCH3?引发剂CCl4应用范围：①只能在α位引入Br，用来制备②Cl、I等不能用此法烯丙基式溴代烃第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日5.氯甲基化（柏朗克反应）反应历程-H2OCl-CH2+Cl-CH2-OH2+[Cl-CH2-OH]H+=O+H-C-H+HClAlCl3或ZnCl260℃-CH2ClH-C-H+HCl=OAlCl3-CH2Cl例：+H-C-H+HCl=OZnCl260℃CH3CH2ClCH3芳烃、甲醛及氯化氢在无水ZnCl2或AlCl3催化下,可直接在芳环上导入氯甲基(-CH2Cl)第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日二、以醇为原料制备卤代烃卤素来源：HX,PX3,PX5,SOCl21.与HX作用：2.与PX3反应（X=Cl、Br、I)R-OH+H2SO4+NaBrR-Br+NaHSO4+H2OR-OH+HXR-X+H2O3R-OH+PCl33R-Cl+P(OH)3亚磷酸2P+3I22PI33CH3CH2OH+I23CH3CH2I+P(OH)3P3.与亚硫酰氯作用R-OH+SOCl2R-Cl+SO2↑+HCl↑第35页，共87页，星期日，2025年，2月5日三、卤素互换R-Cl+NaIR-I+NaClR-Br+NaIR-I+NaBr丙酮丙酮第36页，共87页，星期日，2025年，2月5日§9-4亲核取代反应历程在讨论卤代烃取代反应机理之前，先用以下例介绍几个常用名词：卤代烃是主要作用物。一般称为反应底物。进攻反应底物的试剂Nu-是带着电子对与碳原子结合的，它本身具有亲核性，称为亲核试剂。反应底物上的卤原子带着电子对从碳上离开，所以X-称为离去基团。取代反应是在与卤素相连的那个碳原子上进行的常称为中心碳原子，这种由亲核试剂进攻中心碳原子而引起的反应称为亲核取代反应，用SN表示。R-CH2-X+Nu-R-CH2-Nu+X-第37页，共87页，星期日，2025年，