水分析化学课件第.ppt

例.一分析人员分别用新方法和标准方法测定了某试样中的铁含量(%)：新方法：23.28，23.36，23.43，23.38，23.30；标准方法：23.44，24.41，23.39，23.35。问两种方法间有无显著性差异?解：第94页，共129页，星期日，2025年，2月5日第95页，共129页，星期日，2025年，2月5日(三）异常值得取舍一组测量数据中，个别数据离群较远，该数据称异常值(又称可疑值或极端值)。检验目的在于判断何种原因引起异常。若检验认为是随机误差引起，应保留，如由意外因素(包括过失)引起，就可弃去。第96页，共129页，星期日，2025年，2月5日1.法检验步骤：A.除去异常值，计算其余数据的平均值和平均偏差；B.计算异常值与之差的绝对值；C.判断：若，则异常值舍弃，否则应保留。法计算简单，不必查表，只能用于处理一些要求不高的实验数据。第97页，共129页，星期日，2025年，2月5日**返回例：标定HCl的浓度平行测定4次结果为：0.1012，0.1014，0.1016，0.1020mol/L，问0.1020是否保留？解：(1)4d法：∣0.1020－0.1014∣=0.0006＞4d(0.0005),舍去0.1020第98页，共129页，星期日，2025年，2月5日2.格鲁布斯法检验方法：A.计算包括异常值在内的一组数据的平均值和标准偏差s；B.计算T值：若x1(最小值)为异常值，则；若xn(最大值)为异常值，；C.查Tα,n值；D.判断：T计≥Tα,n，则异常值应舍弃；否则保留。格鲁布斯检验法的准确性较高，但计算较麻烦。第99页，共129页，星期日，2025年，2月5日**返回3.Q检验法 将各数据按小大排序，求出可疑值与其邻近值之差的绝对值，然后将其与极差相比，得Q计算值。根据测定次数n和置信度查Q表，若Q计算≥Q表，舍去可疑值，反之则保留。第100页，共129页，星期日，2025年，2月5日例.某分析结果为40.02，40.13，40.15，40.16，40.20.用Q检验法和格鲁布斯法判断40.02是否应舍弃?第101页，共129页，星期日，2025年，2月5日例.求上例中结果的平均值的置信区间(P=0.90和0.95)。()()()()计算结果表明，随着置信度的提高，平均值的置信度区间增大。时，时，解：%08.013.40n068.078.213.4078.2t95.0P%06.013.405068.013.213.40nstx13.2t90.0P068.0s13.40x4,05.0x4.10,01±=′±=m==±=′±=′±=m====第102页，共129页，星期日，2025年，2月5日（四）回归分析法变量之间的关系，有的是确定的函数关系，有的没有确定的函数关系，变量y随着变量x而变化，但不能由x的取值精确求出y的值，变量y与x间的这种关系称为相关关系。回归分析就是研究变量间相关关系的一种数理统计方法。分析化学中，经常涉及到研究两个变量之间的线性相关关系，这就是一元线性回归分析。1.一元线性回归方程y=a+bxa及b称为回归系数。第103页，共129页，星期日，2025年，2月5日由实验数据计算出a和b，就得到确定的一元线性回归方程和确定的回归直线。第104页，共129页，星期日，2025年，2月5日2.相关系数相关系数γ是表示变量y与x间相关程度的一个系数。可用此判断回归方程是否有意义。当γ＞γα，f，变量间相关性较好，回归方程有意义；否则变量间的线性关系较差，回归方程意义不大。相关系数的物理意义如下：当所有的值都在回归线上时，r=1。当y与x之间完全不存在线性关系时，r=0。当r值在0至1之间时，表