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(I)顺式二苯乙烯(II)反式二苯乙烯二苯乙烯的紫外吸收光谱λmax280nm，?max10500λmax296nm，?max29000(I)顺式二苯乙烯(II)反式二苯乙烯*第62页，共103页，星期日，2025年，2月5日C共轭效应的影响*第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，或引从而引起吸收峰位置改变。λmax235，287nmλmax211，270nmDpH效应的影响*第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日（a）苯酚的UV光谱图（b）苯胺的UV光谱图*第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日2、对吸收光谱精细结构影响溶剂极性↑，苯环精细结构消失*第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日溶剂极性↑，苯酚精细结构消失*第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日3、溶剂的选择⑴在溶解度允许的范围内，尽量选择低极性溶剂；⑵应能很好地溶解试样，对试样应该是惰性的；⑶溶剂的极限波长应小于试样的λmax。溶剂极限波长/nm溶剂极限波长/nm乙醇210正己烷195环己烷210四氯化碳257正丁醇210乙酸乙酯255乙醚215氯仿237水191丙酮330*第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日第二章

紫外-可见分光光度法一、共轭多烯伍德沃德－菲泽规则第四节

典型有机化合物的紫外-可见吸收光谱*第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日现代有机合成之父1917年4月10日生于美国马萨诸塞州的波士顿。1933年，只有16岁的伍德沃德就以优异的成绩，考入美国的著名大学麻省理工学院。在全班学生中，他是年龄最小的一个，素有“神童”之称，学校为了培养他，为他一人单独安排了许多课程。他聪颖过人，只用了3年时间就学完了大学的全部课程，并以出色的成绩获得了学士学位。伍德沃德获学士学位后，直接攻取博士学位，只用了一年的时间，学完了博士生的所有课程，通过论文答辩获博士学位。获博士学位以后，伍德沃德在哈佛大学执教，1950年被聘为教授。他培养的学生，许多人成了化学界的知名人士，其中包括获得1981年诺贝尔化学奖的美国化学家霍夫曼（R.Hoffmann）。伍德沃德（Woodward）

1917-1979*第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日一、伍德沃德-菲泽(WoodWard-Fieser)规则共轭多烯（不多于四个双键）π→π*跃迁吸收带的最大吸收波长，可以用经验公式伍德沃德-菲泽（WoodWard-Fieser）规则来估算。λmax=λ基+Σniλiλ基是由非环和六元环共轭二烯母体结构决定的基准值。λi和ni是由双键上取代基的种类和个数决定的校正项。*第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日分子中与共轭体系无关的孤立双键不参与计算；不在双键上的取代基不进行校正；环外双键是指在某一环的环外并与该环直接相连的双键（共轭体系中）。λmax=λ基+Σniλi*第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日共轭体系延长*第74页，共103页，星期日，2025年，2月5日增加一个共轭双键：增加的双键必须与母体双键共轭共轭体系，修正值加30非共轭体系，修正值加0非共轭体系，修正值加0*第75页，共103页，星期日，2025年，2月5日环外双键：紧靠环的，并且形成共轭的环外的双键一个环外双键，修正值加5无环外双键，修正值加0*第76页，共103页，星期日，2025年，2月5日①入射狭缝：光源的光由此进入单色器；②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；③色散元件：将复合光分解成单色光：棱镜或光栅；④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；⑤出射狭缝。*第30页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第31页，共103页，星期日，2025年，2月5日3.样品室样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池，也可用石英池。要求：两个的透光率相差要小于0.5％。*第32页，共103页，