精细化学品性能测试 课程 - -1752654821482.pptVIP

《精细化学品性能测试》课程

职业教育精细化工技术专业教学资源库（2019-51）ISE电极与膜电位主要内容☆第一部分常用的ISE：构造球状玻璃膜（Na2O、CaO、SiO2）内部溶液（缓冲溶液+0.1mol·l-1KCl）内参比电极（Ag/AgCl）pH玻璃电极易破碎!对H+有选择性应，测pH时常用的指示电极膜电位产生1．玻璃电极在使用前要在纯水中浸泡（活化电极），在它的表面吸水溶胀形成很薄的水合硅胶层，膜内表面同样形成水化层。膜电位产生≡SiO-Na+(表面)+H+===≡SiO-H+(表面)+Na+(溶液)此交换反应的平衡常数很大，因此，浸泡好的玻璃膜表面的点位几乎全部被H+所占据，即形成≡SiO-H+2.在水化层形成的过程中，伴随着水溶液中H+与玻璃中Na+的交换作用，此交换反应可表示如下：膜电位产生3.浸泡好的玻璃膜在膜与溶液的界面上存在如下离解平衡：≡SiO-H+(表面)+H2O(溶液)===≡SiO-(表面)+H3O+(溶液)玻璃膜膜电位产生4.当玻璃电极外膜与待测试液接触时，由于水合硅胶层表面与溶液中H+活度不同，H+从活度大的一方向活度小的一方迁移扩散，在外水合硅胶层和溶液界面上产生电位差称为外相界电位φ外。同理，在内水合硅胶层与内参比溶液界面上也产生内相界电位φ内。Φ膜=φ外-φ内与膜的理化性质有关的常数上标‘表示水合硅胶层中H+活度玻璃膜内、外性质基本相同硅胶层中Na+全被H+取代2点假设注意：a内为常数，aH+即a外当a外=a内时，理论上?膜=0实际?膜≠0称为不对称电位，记作?不对称为什么要浸泡活化？产生的原因:膜内外含钠量、表面张力、机械和化学损伤等细微差异浸泡(24hr)后，不对称电位达最小且恒定(1～30mV)；?不对称并入K，活化的目的之一整支pH玻璃电极的电极电位结论：温度等实验条件一定时，?玻与pH试液呈线性关系25℃时结论:在一定条件下（pH1～10），?膜与pH试液呈线性关系ThankYou!