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这种分离过程可用样品组分在两相间的分配来描述。分配系数是由组分和两项间的热力学性质决定的。一定条件下,分配系数K小的组分在流动相中浓度大,出峰早,先流出色谱柱。K=0说明不被固定相保留,最先流出。样品一定时,K主要取决于固定相性质。每个组分在各种固定相上的分配系数K不同,选择适合的固定相可改善分离效果。在分配色谱中,试样中各分组在两相间具有不同的K值是分离的基础。*k值越大,说明组分在固定相中的量越多,相当于柱的容量大,因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化,而且还与流动相及固定相的体积有关。*k值越大,说明组分在固定相中的量越多,相当于柱的容量大,因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化,而且还与流动相及固定相的体积有关。*k值越大,说明组分在固定相中的量越多,相当于柱的容量大,因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化,而且还与流动相及固定相的体积有关。选择因子α=k’(A)/k’(B)=K(A)/K(B)如果两组分的K或k值相等,则α=1,两个组分的色谱峰必将重合,说明分不开。两组分的K或k值相差越大,则分离得越好。因此两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。*k值越大,说明组分在固定相中的量越多,相当于柱的容量大,因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化,而且还与流动相及固定相的体积有关。选择因子α=k’(A)/k’(B)=K(A)/K(B)如果两组分的K或k值相等,则α=1,两个组分的色谱峰必将重合,说明分不开。两组分的K或k值相差越大,则分离得越好。因此两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。*选择因子α2,1与固定相分离能力的关联,照上截图内容念*选择因子α2,1与固定相分离能力的关联,照上截图内容念*

《精细化学品性能测试》课程

职业教育精细化工技术专业教学资源库(2019-51)色谱法分离原理主要内容☆第一部分二、色谱法的分离原理1单一组分在固定相和流动相有不同的分配系数;2流动相携带样品各组分相对于固定相做定向移动;3组分在两相间被多次分配,即使得单次的分配效果被“放大”;4实现了多组分间的分离;二、色谱法的分离原理色谱分离的基本原理就是基于物质在固定相和流动相之间具有不同的分配系数。二、色谱法的分离原理1色谱分离完全,应是色谱流出图上相邻两个峰的峰间距足够远。如图中①是完全分离2分配系数K二、色谱法的分离原理1分配系数K二、色谱法的分离原理一定条件下,分配系数K小的组分在流动相中浓度大,出峰早,先流出色谱柱。K=0说明不被固定相保留,最先流出。样品一定时,K主要取决于固定相性质。K可用于参考选择固定相二、色谱法的分离原理分配比(容量因子)在一定温度和压力下当两相间达到分配平衡时,组分分配在固定相和流动相的质量之比二、色谱法的分离原理k值越大,说明组分在固定相中的量越多,相当于柱的容量大,因此又称分配容量或容量因子。是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。二、色谱法的分离原理分配系数K与分配比k的关系

K=k’×β

β称为相比率,它是反映各种色谱柱柱型特点的又一个参数。例如,对填充柱,其β值一般为6~35;对毛细管柱,其β值为60~600。二、色谱法的分离原理选择因子α二、色谱法的分离原理1α2,1只与柱温和固定相性质有关,与其他色谱操作条件无关。2α2,1主要取决于固定相的性质,表示了固定相对这两种组分的选择性,其次是柱温。二、色谱法的分离原理3α2,1值越大,表示固定相对组分的选择性越高,则两组分分离得越开。4α2,1值等于1时,ΔΔG0,两组分完全重合。ThankYou!如右图所示的色谱柱内流动相携带样品组分流经固定相时,由于组分在固定相和流动相有不同的分配系数。当两相做相对运动时,样品中的各组分就在两相间进行反复多次分配,使得原来的分配系数差异被放大,对于不同组分就得到了很好的分离效果。*色谱分离的基本原理就是基于物质在固定相和流动相之间具有不同的分配系数。样品中多组分在固定相与流动相之间进行反复多次分配,使得原来分配系数差异不大的各组分产生了很大的分离效果,从而实现了样品中各组分的分离。

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