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氧化还原滴定法

第五节氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的一类分析方法碘量法亚硝酸钠法氧化还原滴定法

第五节氧化还原滴定法碘量法1是常用的氧化还原滴定法之一，它是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。氧化性，但较弱，与强的还原剂反应

第五节氧化还原滴定法1直接碘量法碘液维生素C淀粉指示剂指示剂淀粉指示液终点：无色——蓝色碘滴定法

第五节氧化还原滴定法2间接碘量法a.某氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2；b.用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。c.指示剂：可溶性淀粉溶液。I-+某氧化剂I2Na2S2O3淀粉指示剂（由蓝色—无色）在近终点前加入，防止大量的碘，被淀粉牢固吸附，造成终点蓝色褪去迟缓滴定碘法

第五节氧化还原滴定法（三）碘量法的误差的来源1.I-容易被空气中的O2氧化2.I2的挥发损失降低酸度避免阳光直射，除去离子等催化剂快速滴定措施措施加入比理论量2～3倍的KI，增大I2的溶解度在室温下进行快滴慢摇，使用碘量瓶

第五节氧化还原滴定法（四）指示剂碘量法常用淀粉作指示剂。反应灵敏且可逆性好。使用淀粉指示剂应注意：1.酸度：弱酸性溶液中最灵敏；2温度：温度越高，灵敏度下降；3.现用现配，应采用直链淀粉配制，因淀粉溶液久置会变质失效。4.加入时间：对于直接碘量法，滴定前加入，以蓝色出现为终点；对于间接碘量法，近终点时加入，以蓝色消失为终点，若指示剂过早加入，大量的I2被淀粉牢固吸附，不易与Na2S2O3立即反应，致使终点滞后而产生误差。

第五节氧化还原滴定法（五）标准溶液的配制和标定1.硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定硫代硫酸钠的配制碱性环境下，除去CO2、O2—防止硫代硫酸钠作用并杀死嗜硫细菌—防止硫代硫酸钠分解

第五节氧化还原滴定法2.碘标准溶液的配制与标定使碘成I3-，增大碘的溶解度，加快反应速度除去碘酸盐杂质除去不溶性的碘

第五节氧化还原滴定法防止挥发碘瓶

第五节氧化还原滴定法亚硝酸钠法2以NaNO2为滴定剂，在酸性溶液中滴定芳伯胺和芳仲胺芳伯胺NaNO2重氮化反应(一)基本原理

第五节氧化还原滴定法1酸的条件2反应温度和滴定速度3取代基的影响HBrHClH2SO4HNO3快慢HBr价格昂贵，HCl最为常用一般控制在1mol/L(二)滴定条件

第五节氧化还原滴定法1酸的条件2反应温度和滴定速度3取代基的影响HNO2容易挥发、受热易分解温度：15℃以下，快速滴定可在30℃以下滴定至近终点(尖端没入液面2/3处)近终点使(尖端提出)

第五节氧化还原滴定法1酸的条件2反应温度和滴定速度3取代基的影响吸电子基：反应加快供电子基：反应减慢

第五节氧化还原滴定法（三）指示终点方式1.外指示剂法KI-淀粉糊剂或试纸，使用时将糊剂在白瓷板上铺为薄层，用细玻璃棒蘸取少许测定液划过，若已到终点，溶液中应有亚硝酸存在，亚硝酸可将I-氧化成I2，I2与淀粉作用显蓝色，即为终点。外指示剂法操作繁琐，需多次蘸取溶液判断终点，造成样品损失，使结果不准确，且终点前溶液中的强酸也能使KI被空气中的氧气氧化成I2使指示剂变色。2.内指示剂法由于误差较大，因此较少使用。

第五节氧化还原滴定法《中国药典》2015年版指示方法：永停滴定法：根据电流的变化指示终点

第五节氧化还原滴定法