第十四章含氮化合物.pptVIP

（3）???被氰基取代（4）被氢原子取代?第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日[举例]第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日[举例]第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日2、还原反应芳香族重氮盐可以被还原剂还原成肼。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日3、偶连反应（1）芳香族重氮盐与芳胺在弱酸性条件下偶连。??（2）芳香族重氮盐与酚在弱碱性条件下偶连。?

注意：a、介质的酸碱性b、偶连的位置（首选是对位，其次是邻位，若都被占，则不反应。）第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日c、萘胺、萘酚的偶连反应α-取代??β-取代第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日[举例]第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日三、重氮甲烷1.结构（最稳定）2.制备：第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日3、性质（1）与酸反应生成酯???（2）与酚的反应生成醚第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日（3）与酰氯反应（Arndt-Eistert阿恩特-艾寺特反应）第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日a、反应历程第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日b、应用：合成多一个碳原子的羧酸第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日5、磺酰化反应?应用：鉴别不同的胺（现象不同）（沉淀溶解）（沉淀不溶解）（油状液体）该反应称为兴斯堡反应，该试剂称为兴斯堡试剂（TsCl、NaOH）。第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日6、与亚硝酸的反应（1）脂肪族胺?（2）芳香族胺应用：鉴别不同的芳胺。第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日7、叔胺的氧化和热消除反应（科普Cope消除）叔胺在过氧化氢存在条件下，可以被氧化成氧化叔胺，有的氧化叔胺在加热条件下生成烯烃和羟胺。历程：第32页，共104页，星期日，2025年，2月5日反应的规律：顺式共平面，霍夫曼规则。第33页，共104页，星期日，2025年，2月5日8、芳胺的特性（1）氧化（在氧化反应中氨基需要保护）?????如要单取代，需降低苯环的活性。（2）卤代反应第34页，共104页，星期日，2025年，2月5日[举例]合成对溴苯胺合成间溴苯胺（自学课本P445中间）第35页，共104页，星期日，2025年，2月5日???（4）硝化反应合成间硝基苯胺（自学课本P446上方）（3）磺化反应第36页，共104页，星期日，2025年，2月5日9、霍夫曼彻底甲基化反应（1）定义：（2）季铵碱消除生成烯烃的反应规则：霍夫曼规则（生成取代较少的烯烃）第37页，共104页，星期日，2025年，2月5日（3）季铵碱消除生成烯烃的反应机理（由于氮正离子吸电子，使β-H显酸性。对霍夫曼规则的解释：取代较少的β-H的酸性较强，且空间位阻较小。）第38页，共104页，星期日，2025年，2月5日例外——不遵守霍夫曼规则：当β-C上连有吸电子基时第39页，共104页，星期日，2025年，2月5日季铵碱的消除规律：消除酸性较强的β-H。第40页，共104页，星期日，2025年，2月5日（4）季铵碱消除生成烯烃的立体化学——E2消除（反式共平面）第41页，共104页，星期日，2025年，2月5日[思考]解释发生下列反应的原因：第42页，共104页，星期日，2025年，2月5日（5）应用：根据生成的烯烃的结构推测胺的结构第43页，共104页，星期日，2025年，2月5日10、相转移催化剂（PTC）：季铵盐溴化四丁基铵溴化三甲基十六烷基铵氯化三乙基苄基铵（TEBA）第44页，共104页，星期日，2025年，2月5日机理：PTC：季辚盐、聚醇第45页，共104页，星期日，2025年，2月5日五、胺的制法和苯炔1、氨或胺的烃化（1）直接和卤代烃作用?（加成-消除历程）缺点：容易发生多烃基化，生成混合物。（2）苯环上的亲核取代反应第46页，共104页，星期日，2025年，2月